甲基1,3-苯并恶唑-2-基乙酸酯 | 75762-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶唑类
• 中文名称: 甲基1,3-苯并恶唑-2-基乙酸酯
• 英文名称: 2-methoxycarbonylmethylbenzoxazole
• 英文别名: methyl (benzoxazol-2-yl)acetate；methyl 2-benzoxazol-2-yl acetate；methyl 2-(benzo[d]oxazol-2-yl)acetate；methyl 2-(1,3-benzoxazol-2-yl)acetate
• CAS: 75762-23-1
• 化学式: C₁₀H₉NO₃
• mdl: MFCD11506177
• 分子量: 191.186
• InChiKey: MNHNHFXKAPDHJQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  285.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.254±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基1,3-苯并恶唑-2-基乙酸酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.67h， 以69%的产率得到methyl 2-(benzo[d]oxazol-2-yl)-2-fluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  铱和铜催化剂烯丙基取代在邻位立体对中立体发散构建叔氟化物

  摘要：

  尽管在叔烷基氟化物的对映选择性合成上付出了很多努力，但在一系列立体中心，特别是两个相邻的立体中心中，合成含有这种立体中心的化合物仍然是一个合成挑战，并且没有方法控制每个立体中心的构型中心独立报道。我们描述了一种策略，通过与包含控制亲电子碳构型的铱络合物和铜催化剂的催化剂体系形成连接碳-碳键，实现邻位立体中心的这种立体发散合成，其中一个包含氟原子。控制亲核含氟碳的构型。这些反应以高产率、非对映选择性和对映选择性（通常>90% 产率，>20:1 dr，99% ee）与烷基和芳基取代的烯丙基酯以及未稳定的氮杂芳基酮、酯和酰胺的烯醇化物发生。访问产品的所有四种立体异构体证明了对两种配置的独立精确控制。这种方法扩展到以同样高产率和选择性的邻位四级和三级立体中心的立体发散构建。DFT 计算揭示了烯丙基取代中烯醇铜的立体选择性的起源。访问产品的所有四种立体异构体证明了对两种配置的独立精确控制。这种方法扩

  DOI：

  10.1021/jacs.9b04440
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基苯并唑 、 氯甲酸甲酯 在 正丁基锂 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以48 %的产率得到甲基1,3-苯并恶唑-2-基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  铑催化的 2-烯基苯并恶唑的对映选择性环化

  摘要：

  报道了 2-烯基苯并恶唑对映选择性铑催化环化成相应的乙烯基官能化稠合杂环结构。该方法具有多种优点，包括使用低催化剂负载量、市售催化剂前体和温和的反应条件。由于其广泛的范围、可扩展性和有价值的产品，我们认为这种方法是构建含苯并恶唑结构单元的有用工具。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00526

文献信息

• Catalytic Asymmetric Cyclopropanation of Heteroaryldiazoacetates
  作者：Huw M. L. Davies、Robert J. Townsend

  DOI：10.1021/jo015617t

  日期：2001.10.1

  Rh(2)(S-DOSP)(4)-catalyzed decomposition of heteroaryldiazoacetates in the presence of styrene results in highly diastereoselective and enantioselective cyclopropanations. Heteroaryldiazoacetates containing both electron-rich and electron-deficient heterocycles, such as thiophene, furan, pyridine, indole, oxazole, isoxazole, and benzoxazole, are effective in this chemistry. These studies broaden the

  Rh（2）（S-DOSP）（4）在苯乙烯存在下催化杂芳基重氮乙酸酯的分解导致高度非对映选择性和对映选择性环丙烷化。含有富电子和电子不足的杂环（例如噻吩，呋喃，吡啶，吲哚，恶唑，异恶唑和苯并恶唑）的杂芳基重氮乙酸酯在该化学中是有效的。这些研究拓宽了同时具有吸电子基团和给电子基团的重氮化合物的范围，这些重氮化合物经历高度非对映选择性的环丙烷化。
• Synthesis of Fused Imidazole-Containing Ring Systems via Dual Oxidative Amination of C(sp³)–H Bonds
  作者：Georgette Castanedo、Yanzhou Liu、James J. Crawford、Marie-Gabrielle Braun

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01517

  日期：2016.9.16

  A general and efficient method for a metal-free one-pot synthesis of highly substituted fused imidazole-containing 5,5- and 5,6-fused bicyclic heterocycles is described. Starting from commercially available substrates and reagents, the reaction proceeds through two C–N bond formations and an oxidative dehydrogenation to form highly substituted products in good to excellent yield.

  描述了一种通用且有效的方法，用于无金属一锅合成高度取代的稠合的含咪唑的5,5-和5,6-稠合的双环杂环。从可商购的底物和试剂开始，该反应通过两个C–N键的形成和氧化脱氢进行，以形成高取代率的产品，收率好至极好。
• Pseudopericyclic Dearomative 1,6-Cyclization of 1-(2-Pyridyl)-2-azabuta-1,3-dienes: Synthesis and Ring-Chain Valence Equilibria of 4<i>H</i> -Pyrido[1,2-<i>a</i> ]pyrazines
  作者：Ilya P. Filippov、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Nikolai V. Rostovskii

  DOI：10.1002/ejoc.202000210

  日期：2020.5.22

  The 1,6‐electrocyclization of 1‐(2‐pyridyl)‐2‐azabuta‐1,3‐dienes, obtained by RhII‐catalyzed reaction of pyridotriazoles with 2H‐azirines, affords stable non‐aromatic 4H‐pyrido[1,2‐a]pyrazines despite the fact that the reaction proceeds with irreversible dearomatization of the pyridine aromatic system.

  通过Rh II催化的吡啶三唑与2 H叠氮基的反应获得的1-（2-吡啶基）-2-azabuta-1，3-二烯的1，6-电环化可提供稳定的非芳族4 H吡啶基[ 1,2- a ]吡嗪，尽管该反应会随着吡啶芳族体系的不可逆脱芳香化而进行。
• Regio- and Diastereoselective Decarboxylative Coupling of Heteroaromatic Alkanes
  作者：Shelli R. Waetzig、Jon A. Tunge

  DOI：10.1021/ja070116w

  日期：2007.4.1

  diastereoselectivity and high regioselectivity for coupling at the more substituted allyl terminus. It is proposed that this unusual combination of selectivities results from a tandem allylation/aza-Cope rearrangement sequence. After allylation, decarboxylative dearomatization produces an intermediate for the aza-Cope rearrangement. The subsequent aza-Cope rearrangement occurs under mild conditions

  杂芳族烷烃的烯丙酯进行容易的钯催化脱羧偶联。形成的 C-C 键具有高非对映选择性和高区域选择性，用于在更多取代的烯丙基末端偶联。提出这种不寻常的选择性组合是由串联烯丙基化/氮杂-Cope 重排序列引起的。烯丙基化后，脱羧脱芳构化产生氮杂-科普重排的中间体。随后的 aza-Cope 重排发生在温和的条件下，因为它是由重构化驱动的。
• Cosmetic or pharmaceutical preparations which comprise enaminotriazines as light protection agents, and novel enaminotriazines
  申请人：——

  公开号：US20030044363A1

  公开（公告）日：2003-03-06

  The invention relates to the use of enaminotriazines of the formula I 1 in which the radicals Y, independently of one another, are hydrogen, an optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic or aromatic radical having in each case up to 18 carbon atoms, the radicals X are identical or different, where at least one of the radicals X is the ethenyl radical of the formula II 2 and X may also have the meanings of Y, and where in the formula II the radicals R are identical or different and are cyano, optionally esterified carboxyl, substituted carbonyl, optionally substituted aminocarbonyl, optionally esterified sulfo, substituted sulfonyl or optionally esterified phosphono, and where two adjacent radicals R may optionally form a ring and the radicals R′ are identical or different and are hydrogen, an optionally substituted aliphatic, cycloaliphatic or aromatic radical having in each case up to 18 carbon atoms, as UV filters in cosmetic or pharmaceutical preparations for protecting human skin or human hair against solar rays, alone or together with compounds which absorb in the UV region and which are known per se for cosmetic preparations.

  本发明涉及式 I 的烯氨三嗪的用途 1 其中自由基 Y 相互独立地为氢、任选取代的脂肪族、环脂族、芳脂族或芳香族自由基，在每种情况下最多具有 18 个碳原子，自由基 X 相同或不同，其中至少一个自由基 X 为式 II 的乙烯基 2 其中至少一个基 X 是式 II 2 的乙烯基，X 也可以具有 Y 的含义，在式 II 中，基 R 相同或不同，并且是氰基、任选酯化的羧基、取代的羰基、任选取代的氨基羰基、任选酯化的磺基、取代的磺酰基或任选酯化的膦酰基，相邻的两个基 R 可以任选形成一个环，并且基 R′相同或不同，并且是氢、任选取代的脂肪族基、环脂族基或芳香族基，在每种情况下最多具有 18 个碳原子。 18 在化妆品或药物制剂中用作紫外线过滤剂，以保护人体皮肤或头发免受太阳光的照射，可单独使用，也可与吸收紫外线的化合物一起使用，这些化合物本身已为化妆品制剂所熟知。