(1-ethoxyvinyl)lithium | 40207-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: (1-ethoxyvinyl)lithium
• 英文别名: α-ethoxyvinyllithium
• CAS: 40207-59-8
• 化学式: C₄H₇LiO
• 分子量: 78.04
• InChiKey: HWKMEEXAVJYDDF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 溶解度：
  sol THF

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.59
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1-ethoxyvinyl)lithium 在 水 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 生成 1-deuterio ethyl vinyl ether
  参考文献：
  名称：

  在RuHCl（PPr 3 i）2上的富电子烯烃配位的卡宾

  摘要：

  RuH 2 Cl 2 L 2 （L = PPr 3 i）的脱卤化氢得到（RuHClL 2）2，通过X射线晶体学显示为卤化物桥连的二聚体。氟化物类似物也是二聚体。（RuHClL 2）2与N 2，吡啶和C 2 H 4（L'）反应生成RuHClL'L 2，但与乙烯基醚和乙烯基酰胺H 2 C CH（E）[E = OR，NRC（O ）R']，这样的烯烃键合后异构化为杂原子取代的卡宾配合物L 2 HClRu C（CH 3）（E）。通过DFT（B3PW91）计算，对于作为烯烃的C 2 H 4（发现有吸热性），通过DFT（B3PW91）计算确定了这种重排的反应机理，并针对H 2 C C（H）（OCH 3）计算了中间体的结构）和环状和非环状酰胺取代的烯烃。从实验和计算上都发现，酰胺氧结合到Ru上，对于非环状模型，计算出的结合能约为9 kcal mol -1。少富电子乙烯基酰胺或胺形成η 2个烯烃配合物，但不

  DOI：

  10.1039/a907624g
• 作为产物：
  描述：

  乙烯基乙醚 在 叔丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 为溶剂， 生成 (1-ethoxyvinyl)lithium
  参考文献：
  名称：

  福米霉素苷元，福米替尼的全合成。

  摘要：

  [结构：见正文]通过片段5和6的后期Suzuki交叉偶联，山梨酸酯14的大内酯化以及甲壳素14的大内酯化作用，完成了甲酰胺（2），甲酰胺（1）糖苷配基的全合成。醛3和甲基酮4的Mukaiyama醛醇缩合反应。还描述了一种有效且高度立体选择性的第二代碘乙烯的合成方法6。

  DOI：

  10.1021/ol027569k
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲氧基吡啶 在 六甲基磷酰三胺 、 potassium tert-butylate 、 lithium perchlorate 、 (1-ethoxyvinyl)lithium 、 碳酸氢钠 、 potassium hydrogencarbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 [(S)-1-(tert-Butyl-diphenyl-silanyloxymethyl)-allyl]-[2-(2-methoxy-pyridin-3-yl)-2-oxo-ethyl]-carbamic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  FPA 的形式合成，一种 Kainoid 氨基酸，通过酮基自由基环化

  摘要：

  通过SmI 2 诱导的酮基自由基环化作为关键步骤，进行了Kinoid氨基酸FPA的正式合成。在存在或不存在质子源的情况下，立体选择性被反转。

  DOI：

  10.3987/com-01-s(k)54

文献信息

• Total Synthesis of Formamicin
  作者：Timothy B. Durham、Nicolas Blanchard、Brad M. Savall、Noel A. Powell、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja048493l

  日期：2004.8.1

  enantioselective total synthesis of the cytotoxic plecomacrolide natural product formamicin (1) is described. Key aspects of this synthesis include the efficient transacetalation reactions of MOM ethers 28 and 38 to form the seven-membered formyl acetals 29 and 39, a late-stage Suzuki cross-coupling reaction of the highly functionalized vinyl boronic acid 6 and vinyl iodide 7, a highly beta-selective

  描述了细胞毒性 plecomacrolide 天然产物甲霉素 (1) 的对映选择性全合成。该合成的关键方面包括 MOM 醚 28 和 38 的有效转缩醛反应以形成七元甲酰缩醛 29 和 39，高度官能化乙烯基硼酸 6 和乙烯基碘化物 7 的后期 Suzuki 交叉偶联反应， β-羟基酮 4 与 2,6-二脱氧-2-碘吡喃葡萄糖基氟 3 的高度β-选择性糖苷化反应，以及由原位生成的 Et(3)N.2HF 介导的倒数第二中间体 77 的全局脱甲硅烷基化反应。
• An efficient synthesis of C-11 substituted 6H-pyrido[4,3-b]carbazoles
  作者：Sandeep P. Modi、Meged A. Michael、Sydney Archer、James J. Carey

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82308-5

  日期：1991.8

  treated with one equivalent of MeLi followed by quenching of the reaction mixture with water to give the lactone 19 Compound 19 was treated with a number of organolithium reagents such as methyllithium. n-butyllithium, ethoxyvinyl lithium and the lithio derivative of formaldehyde diethyl mercaptal to give, after sodium borohydride reduction, 1, 15, 30, and 31 respectively. Compounds 30 and 31 were hydrolyzed

  描述了由酮内酰胺7合成天然产物5-甲基-6H-吡啶并[4，3-b]咔唑-11-甲醇5。化合物7用一当量的MeLi处理，然后将反应混合物用水淬灭以得到内酯19。化合物19用多种有机锂试剂例如甲基锂处理。正丁基锂，锂乙氧基乙烯基和甲醛的锂衍生物二乙基缩硫给，之后硼氢化物还原钠，1，15，30，和31分别。将化合物30和31水解，然后还原，得到化合物5和6的总产率分别为21％。化合物16和22被确定为玫瑰树碱的Saulnier-Gribble合成的中间体。
• (<i>E</i>)-2-Boryl-1,3-butadiene Derivatives of the 10-TMS-9-BBDs: Highly Selective Reagents for the Asymmetric Synthesis of <i>anti-</i>1,2-Disubstituted 3,4-Pentadien-1-ols
  作者：Javier R. González、Ana Z. González、John A. Soderquist

  DOI：10.1021/ja9047202

  日期：2009.7.29

  The efficient stepwise construction of optically pure trans-4-substituted 2-boryl-1,3-butadienes 6 is described. Hydroboration of 1-alkynes with either enantiomeric form of 3 leads to the pure trans-1-alkenylboranes 4 which undergo addition of alpha-ethoxyvinyllithium followed by a BF(3)-mediated 1,2-B-->C vinylic group migration to provide 6. These organoboranes 6 serve as a new type of asymmetric

  描述了光学纯反式-4-取代的 2-boryl-1,3-丁二烯 6 的有效逐步构建。1-炔烃与 3 的任一对映体形式的硼氢化反应导致纯的反式-1-烯基硼烷 4 加入 α-乙氧基乙烯基锂，然后由 BF(3) 介导的 1,2-B-->C 乙烯基迁移到提供 6。这些有机硼烷 6 作为一种新型的不对称烯丙基硼化试剂，为制备作为对映体纯形式的基本上单一的非对映异构体的抗 1,2-二取代 3,4-戊二烯-1-醇 8 提供了极具选择性的方案。顺式-2-硼基-1,3-丁二烯 (9) 的一个例子是通过格利雅程序制备的。发现提供了相应的合成醇 11。
• Regiodivergent Stereoselective Access to Fused Alkylideneazetidines
  作者：Arif Music、Andreas N. Baumann、Michael Eisold、Dorian Didier

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02786

  日期：2018.1.19

  simplification of 2H-azetine synthesis, a regiodivergent approach to fused 2- and 3-alkylideneazetines was designed via the intermediate formation of unprecedented vinylazetine structures. Concise sequences to the latter are described from which an expected unsaturated fused ring system was isolated with very high yields and regio- and stereoselectivities by [4 + 2] cycloadditions.

  继2 H-氮杂环丁烷合成的一般化和简化方面的最新进展之后，通过空前的乙烯基氮杂环丁烷结构的中间形成，设计了稠合的2-和3-烷基亚烷基氮杂环丁烷的区域发散性方法。描述了后者的简明序列，通过[4 + 2]环加成反应，从中分离出预期的不饱和稠环系统，具有很高的收率和区域和立体选择性。
• MOCVD precursors based on organometalloid ligands
  申请人：Research Foundation of State University of New York

  公开号：US06340768B1

  公开（公告）日：2002-01-22

  Volatile metal complexes with &agr;-sila-&bgr;-diketonate ligands containing haloalkyl, and particularly, perfluoroalkyl, substitutents are useful as metal precursors for chemical vapor deposition processes and as nanostructured materials containing fluorous domains.

  含有卤代烷基，特别是全氟烷基取代基的α-硅-β-二酮酸配体的挥发性金属配合物可用作化学气相沉积过程中的金属前体，以及含有氟化领域的纳米结构材料。