N-(2-(4-chlorophenyl)allyl)aniline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-(4-chlorophenyl)allyl)aniline
• 英文别名: N-[2-(4-chlorophenyl)prop-2-enyl]aniline
• 化学式: C₁₅H₁₄ClN
• 分子量: 243.736
• InChiKey: VJFQCBUQHXGLKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-(4-chlorophenyl)allyl)aniline 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 iron(III) chloride hexahydrate 、 [Pd[P(OPh)₃]₃] 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 3-(4-chlorophenyl)-1-phenyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  过渡金属催化合成β-取代的吡咯的一般路线

  摘要：

  通过仅以水和乙烯为副产物的Pd，Ru和Fe催化的组合，在四个高收率的步骤中已实现了原子高效的方法，以取代在β位上取代的吡咯。该反应是一般的，并且以整体良好的产率得到在β-位被直链和支链烷基，苄基或芳基取代的吡咯。合成途径包括胺与取代的烯丙基醇的钯催化的单烯丙基化步骤，该步骤以中等至极好的产率进行以产生单烯丙基化的产物。在第二步骤中，通过控制反应温度，由第二烯丙基醇以高选择性以中等至良好产率反应生成不对称的二烯丙基化芳族胺。在二烯丙基化的芳族胺上进行Ru催化的闭环复分解反应，可得到β位置取代的吡咯啉，收率极高。通过向反应混合物中加入氯化铁，实现选择性芳构化，得到相应的取代在β位的吡咯。提出了一种涉及钯氢化物的反应机理，该氢化钯是由钯插入烯丙醇的OH中引起的，该氢化物负责C-O键的裂解以生成π-烯丙基中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02581
• 作为产物：
  描述：

  对氯甲基苯乙烯 、 苯基羟胺 在 copper(l) chloride 、 copper dichloride 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以41%的产率得到N-(2-(4-chlorophenyl)allyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Cu(I)/Cu(II)-catalyzed allylic amination of alkenes

  摘要：

  Allylic hydrocarbons are selectively converted to the corresponding allyl amines in good to excellent yield by reaction with aryl hydroxylamines catalyzed by a 1:1 mixture of CuCl and CuCl(2) (10 mol %). Under these conditions unsymmetrical olefins react highly regioselectively with N-functionalization at the less substituted vinylic carbon. Trapping experiments indicate that a free nitrosoarene is not an intermediate in these reactions. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.04.119

文献信息

• Copper-catalyzed amination of alkenes and ketones by phenylhydroxylamine
  作者：Chi-Ming Ho、Tai-Chu Lau

  DOI：10.1039/b004286m

  日期：——

  alkenes using phenylhydroxylamine as the nitrogen fragment donor has been investigated. The best catalyst is CuCl2·2H2O, which produces moderate yields of allylamines with high regioselectivity resulting from double bond transposition. A mechanism similar to that for the molybdenum and the FePc systems is proposed. The first step in the catalytic cycle is the formation of nitrosobenzene from the oxidation

  已经研究了许多铜配合物和盐对使用苯基羟胺作为氮片段供体的烯烃的烯丙基胺化的催化活性。最好的催化剂是CuCl 2 ·2H 2 O，该催化剂可产生中等收率的烯丙胺，并由于双键易位而具有较高的区域选择性。提出了一种与钼和FePc体系相似的机理。催化循环的第一步是由苯羟胺被Cu（II）氧化形成亚硝基苯。下一步是烯烃与PhNO的烯反应生成烯丙基羟胺，然后将其通过Cu（I）还原为烯丙胺产物，从而再生Cu（II）。同一系统还可以将氮片段转移到环状酮的α-碳上。在某些情况下，这伴随着脱氢反应产生α-胺化，α，β-不饱和酮。
• 10.1021/acs.orglett.4c02057
  作者：Guo, Qifeng、Lai, Zhitao、Tian, Zeng、Tang, Ran、Ding, Tengbo、Jiang, Xiaojian

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c02057

  日期：——

  Imidazoline is an important scaffold in organic synthesis and a pharmacophore in medicinal chemistry. We apply basic imines as nucleophiles for the catalytic asymmetric chloroiminocyclization to furnish tetrasubstituted stereocenter-containing imidazolines in excellent yields and enantioselectivities. The reaction can be conducted in the polar solvent acetonitrile under concentrated reaction conditions

  咪唑啉是有机合成中的重要支架和药物化学中的药效基团。我们应用碱性亚胺作为亲核试剂进行催化不对称氯亚氨基环化，以优异的产率和对映选择性提供含四取代立体中心的咪唑啉。该反应可以在极性溶剂乙腈中、在浓缩反应条件下进行。
• A General Route to β-Substituted Pyrroles by Transition-Metal Catalysis
  作者：Anon Bunrit、Supaporn Sawadjoon、Svetlana Tšupova、Per J. R. Sjöberg、Joseph S. M. Samec

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02581

  日期：2016.2.19

  aromatization to yield the corresponding pyrroles substituted in the β-position was achieved. A reaction mechanism involving a palladium hydride, generated from insertion of palladium to O–H of an allyl alcohol, that is responsible for the C–O bond cleavage to generate the π-allyl intermediate is proposed.

  通过仅以水和乙烯为副产物的Pd，Ru和Fe催化的组合，在四个高收率的步骤中已实现了原子高效的方法，以取代在β位上取代的吡咯。该反应是一般的，并且以整体良好的产率得到在β-位被直链和支链烷基，苄基或芳基取代的吡咯。合成途径包括胺与取代的烯丙基醇的钯催化的单烯丙基化步骤，该步骤以中等至极好的产率进行以产生单烯丙基化的产物。在第二步骤中，通过控制反应温度，由第二烯丙基醇以高选择性以中等至良好产率反应生成不对称的二烯丙基化芳族胺。在二烯丙基化的芳族胺上进行Ru催化的闭环复分解反应，可得到β位置取代的吡咯啉，收率极高。通过向反应混合物中加入氯化铁，实现选择性芳构化，得到相应的取代在β位的吡咯。提出了一种涉及钯氢化物的反应机理，该氢化钯是由钯插入烯丙醇的OH中引起的，该氢化物负责C-O键的裂解以生成π-烯丙基中间体。
• Cu(I)/Cu(II)-catalyzed allylic amination of alkenes
  作者：Radhey S. Srivastava、Roy Bertrand、August A. Gallo、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.04.119

  日期：2011.7

  Allylic hydrocarbons are selectively converted to the corresponding allyl amines in good to excellent yield by reaction with aryl hydroxylamines catalyzed by a 1:1 mixture of CuCl and CuCl(2) (10 mol %). Under these conditions unsymmetrical olefins react highly regioselectively with N-functionalization at the less substituted vinylic carbon. Trapping experiments indicate that a free nitrosoarene is not an intermediate in these reactions. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.