oxotris(trimethyl-l5-phosphaneyl)molybdenum(VII) chloride | 90397-97-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: oxotris(trimethyl-l5-phosphaneyl)molybdenum(VII) chloride
• CAS: 90397-97-0
• 化学式: C₉H₂₇Cl₂MoOP₃
• 分子量: 411.08
• InChiKey: FQFYAKRZSUHYQG-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  oxotris(trimethyl-l5-phosphaneyl)molybdenum(VII) chloride 在 potassium O-isopropyl xanthate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60-70的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Carmona, Ernesto; Galindo, Agustín; Gutiérrez-Puebla, Enrique, Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 21, p. 3804 - 3807

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 O₂ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 oxotris(trimethyl-l5-phosphaneyl)molybdenum(VII) chloride
  参考文献：
  名称：

  Hall, Keith A.; Mayer, James M., Inorganic Chemistry, 1995, vol. 34, # 5, p. 1145 - 1158

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Trimethylphosphine complexes of molybdenum and tungsten. The synthesis and chemical properties of MoCl4(PMe3)3 and the crystal and molecular structures of WCl4(PMe3)3 and MoO(acac)2PMe3
  作者：Robin D. Rogers、Ernesto Carmona、Agustín Galindo、Jerry L. Atwood、Larry G. Canada

  DOI：10.1016/0022-328x(84)80725-1

  日期：1984.12

  seven-coordinate compound MoCl4(PMe3)3 has been prepared by the room temperature reaction of MoCl4(THF)2 and PMe3. This complex is a useful starting material for the synthesis of other trimethylphosphine derivatives of molybdenum. Reduction, under different experimental conditions, affords the known complexes MoCl3(PMe3)3, MoCl3(PMe3)4, cis-Mo(N2)2(PMe3)4 and trans-Mo(C2H4)2(PMe3)4. Interaction with H2O,

  七坐标化合物代替MoCl 4（PME 3）3已编制代替MoCl的室温下反应4（THF）2和PME 3。该络合物是合成钼的其他三甲基膦衍生物的有用的起始原料。减少，不同的实验条件下，得到公知的配合物代替MoCl 3（PME 3）3，代替MoCl 3（PME 3）4，顺-Mo（N 2）2（PME 3）4和反式-Mo（C2 H 4）2（PMe 3）4。在过量的PMe 3存在下，与H 2 O相互作用产生MoOCl 2（PMe 3）3，该MoOCl 2（PMe 3）3通过与Tl（acac）反应生成MoO（acac）2 PMe 3。该斜空间群中的复杂的oxoacetylacetonate结晶P 2 1 / ç与一个14.155（6），b 9.984（4），Ç 12.629（1）埃，β98.80（5）°及d计算值1.44克厘米-3为ž＝ 4。基于1332个观察到的反射，最终的R值为0.026。钼的配位是
• Synthesis, Structure, and Bonding of d ³ Molybdenum–Oxo Complexes
  作者：Hunter B. Vibbert、Alexander S. Filatov、Michael D. Hopkins

  DOI：10.1002/anie.202001379

  日期：2020.6.22

  Reduction of d2 metal–oxo ions of the form [MO(PP)2Cl]+ (M=Mo, W; PP=chelating diphosphine) produces d3 MO(PP)2Cl complexes, which include the first isolated examples in group 6. The stability and reactivity of the MO(PP)2Cl compounds are found to depend upon the steric bulk of the phosphine ligands: derivatives with bulky phosphines that shield the oxo ligand are stable enough to be isolated, whereas

  还原形式为[MO（PP）2 Cl] +（M = MO，W; PP =螯合二膦）的d 2金属-氧离子可产生d 3 MO（PP）2 Cl络合物，其中包括第6组。发现MO（PP）2 Cl化合物的稳定性和反应性取决于膦配体的空间体积：具有屏蔽膦酸配体的大膦膦的衍生物足够稳定，可以分离，而具有膦膦的那些使氧代配体暴露于反应性更高并可以短暂观察到。对MOO（dppe）2 Cl的磁性测量和DFT计算表明d 3化合物具有2[（d xy）2（π*（MOO））1 ]配置。对d 2和d 3 [MOO（dppe）2 Cl] 0 / +的X射线晶体学和振动光谱研究表明，d 3化合物具有降低的M-O键序和明显更长的MO-O键，占其更高的反应性。这些结果表明，d 3复合物的氧中心反应性可能是通过配体变化控制的。
• Mononuclear and dinuclear tertiary phosphine molybdenum complexes. oxo-molybdenum(IV), dinuclear Mo2Cl4L4 and related derivatives
  作者：Ernesto Carmona、Agustin Galindo、Luis Sanchez、Alastair J. Nielson、Geoffrey Wilkinson

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)88119-x

  日期：1984.1

  derivative MoOCl2(PMe3)3 have been obtained by an oxygen-atom abstraction reaction between MoCl4(thf)2 and equimolar amounts of water in the presence of PMe3. Methatesis with KX(X = NCO, NCS) yields MoOX2(PMe3)3 and with NaS2CNEt2, MoO(S2CNEt2)2(PMe3). The latter complex readily loses PMe3 to give MoO(S2CNEt2)2 from which it can be prepared by addition of the phosphine ligand. Reaction of the blue purple

  摘要在PMe3存在下，通过MoCl4（thf）2与等摩尔量的水之间的氧原子抽象反应，获得了含氧衍生物MoOCL2（PMe3）3的绿色和蓝色异构体。使用KX（X = NCO，NCS）进行分解生成MoOX2（PMe3）3，使用NaS2CNEt2，MoO（S2CNEt2）2（PMe3）分解。后者的配合物容易丢失PMe3，得到MoO（S2CNEt2）2，可以通过添加膦配体从中制备。蓝紫色配合物MoCl3（thf）3（I）与过量的PMe3反应，得到mer-MoCl3（PMe3）3，在甲苯中加热后失去PMe3，得到[MoCl3（PMe3）2] 2。在四氢呋喃中用膦和锌还原（I）得到双核卤化钼（II）络合物Mo2Cl4L4（L = PMe3，PEt3，PhMe2Ph，PEt2Ph; L2 = dpPM），而锌-乙酸还原产生Mo2（CO2Me）4。
• Synthesis and characterization of dioxocomplexes of molybdenum with (η-C5H5)Co{P(O)(OEt)2}3, C5H4(SiMe3) and 1,3-C5H3(SiMe3)2 ligands. X-ray crystal structure of [(η-C5H5)Co{P(O)(OEt)2}3]MoO2Cl
  作者：Thierry Robin、Francisco Montilla、Agustı́n Galindo、Caridad Ruiz、Jan Hartmann

  DOI：10.1016/s0277-5387(99)00012-1

  日期：1999.3

  ancillary ligand like (η-C5H5)CoP(O)(OEt)2}3, LOEt (2) C5H4(SiMe3), Cptms (3) and 1,3-C5H3(SiMe3)2, Cp2tms (4)) have been prepared using 1 as the starting material. Other known oxo complexes are also easily accessible from 1, for example, the reaction with CpTl, PMe3 and Li[(Me3SiN)2CPh].tmda affords CpMoO2Cl (5), MoOCl2(PMe3)3 (7) and Mo(O)2(Me3SiN)2CPh}2 (8), respectively. Complex 4 acts as a good

  （NH 4）2 Mo 2 O 7与Me 3 SiCl在1,2-二甲氧基乙烷（dme）中的相互作用在一锅反应中得到了已知的二氧代化合物MoCl 2 O 2（dme）（1）。的类型（L）的MoO的二氧代钼络合物2 CL（L =单阴离子，正式三齿，辅助配体等（η-C 5 H ^ 5）有限P（O）（OET）2 } 3，L OET（2） C 5 H 4（SiMe 3），CP tms（3）和1,3-C使用1作为起始原料制备了5 H 3（SiMe 3）2，CP 2tms（4）。其他已知的羰基配合物也很容易从1获得，例如与CPTl，PMe 3和Li [（Me 3 SiN）2 CPh] .tmda的反应得到CPa href=https://www.molaid.com/MS_78305 target="_blank">PMoO 2 Cl（5），MoOCl 2（PMe 3）3（7）和Mo（O）2 （Me 3 SiN）2 CPh} 2（8）， 分别。在室温下，配合物4充当了从二甲基亚砜到PPh 3的羰基转移模型反应的良好催化剂。配合物（L
• Electronic Spectra and Structures of d² Molybdenum−Oxo Complexes. Effects of Structural Distortions on Orbital Energies, Two-Electron Terms, and the Mixing of Singlet and Triplet States
  作者：Ryan E. Da Re、Michael D. Hopkins

  DOI：10.1021/ic020565r

  日期：2002.12.1

  --> pi state energies of structurally distorted d(2) M(triplebondE)L(4)X chromophores is developed in order to interpret the electronic spectra of the phosphine derivatives. Analysis of the n --> pi transition energies using this model indicates that the d(xz) and d(yz) pi(MotriplebondO) orbitals are nondegenerate for the C(2)(v)-symmetry ions and the n --> pi(xz) and n --> pi(yz) excited states are characterized

  [Mo（IV）OL（4）Cl]（+）类型的钼-氧离子（L = CNBu（t），PMe（3），（1）/（2）Me（2）PCH（2）CH （2）PMe（2））已通过X射线晶体学，振动光谱和偏振单晶电子吸收光谱法（300和约20 K）进行了研究，以研究辅助配体几何形状对性能的影响MotriplebondO键的键。[Mo（IV）OL（4）Cl]（+）离子的理想点对称性是通过盐[MoO（CNBu（t）（））（4）Cl] [BPh（ 4）]（C（4）（v）），[MoO（dmpe）（2）Cl] Cl.5H（2）O（C（2）（v））和[MoO（PMe（3））（ 4）Cl] [PF（6）]（C（2）（v）（））；膦衍生物的较低对称性是膦配体的空间性质的结果。Motbd1；这些离子的O拉伸频率（948-959 cm（-）（1））对赤道配体的性质和几何形状基本上不敏感。相反，由标称d（xy）（）-> d（xz），d（yz）（n->