[Fe(2,4,6-trimethylphenyl)2]2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [Fe(2,4,6-trimethylphenyl)2]2
• 英文别名: Fe₂(Mes)₄；[Fe(Mes)₂]₂；Fe₂(mesityl)₄；[Fe₂(2,4,6-trimethylphenyl)₄]
• 化学式: 4C₉H₁₁*2Fe
• 分子量: 588.439
• InChiKey: GLWMMUKDKULKGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.41
• 重原子数：
  10.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe(2,4,6-trimethylphenyl)2]2 以 乙醚 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  双（氨基）铁（II）配合物[Fe（MesC（NPr i）2）2 ]对某些氧化试剂的反应性

  摘要：

  已经公开了单核双（酰胺基）铁（II）配合物[Fe（MesC（NPr i）2）2 ]（1）对氧化剂的多种反应性。由[Fe（Mes）2 ] 2与4当量的二异丙基碳二亚胺反应可合成双（酰胺基）铁（II）配合物。用1当量的苄基氯处理1会得到高旋转度的三价铁配合物[FeCl（MesC（NPr i）2）2 ]（2），用0.25当量的S 8得到硫插入产物[Fe（MesC（NPr i）（NPr i S））2 ]（3），与1当量的3,5-二甲基苯叠氮化物或苯叠氮化物产生腈插入产物[Fe（MesC（NPr i）2）（Pr i NC（Mes）N（Pr i）NAr）] [ Ar = 3,5-二甲基苯基，4a ;苯基，4b），并与1当量的羰基转移试剂，三甲胺氧化物或2,6-二氯吡啶氧化物，生成羰基桥联的二铁配合物[（MesC（NPr i）2）2 FeOFe（MesC（NPr i）2）2 ]（5）。配合物1 - 3，图4A，和5

  DOI：

  10.1021/ic400053g
• 作为产物：
  描述：

  以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Fe(2,4,6-trimethylphenyl)2]2
  参考文献：
  名称：

  Mueller; Seidel; Goerls, Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie, 1996, vol. 622, # 4, p. 756 - 758

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  dibutylstannane 在 [Fe(2,4,6-trimethylphenyl)2]2 、 1,3-diisopropyl-4,5-dimethylimidazol-2-ylidene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 (SnⁿBu₂)₅ 、 (SnⁿBu₂)₆
  参考文献：
  名称：

  氢化锗作为一种由铁催化剂操作的高效储氢材料

  摘要：

  考虑到全世界对开发有效的氢气生产、储存和运输系统的需求，使用金属氢化物如 NaBH 4作为储氢材料最近受到大量研究关注。在这里，我们报告了由氢化锗 Ph 2 GeH 2定量生产 H 2气体，在室温下由铁催化剂介导，通过脱氢偶联，伴随着 (GePh 2 ) 5的形成。特别重要的是，Ph 2 GeH 2可以很容易地从 (GePh 2 ) 5中回收通过分别在 0 °C 或 40 °C下与 1 个大气压的 H 2或 PhICl 2 / LiAlH 4接触。基于四种中间体铁物种的分离，提出了 Ph 2 GeH 2铁催化脱氢偶联的详细反应机理。

  DOI：

  10.1039/d2sc06011f

文献信息

• From Ylides to Doubly Yldiide-Bridged Iron(II) High Spin Dimers via Self-Protolysis
  作者：Sivathmeehan Yogendra、Thomas Weyhermüller、Anselm W. Hahn、Serena DeBeer

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b01086

  日期：2019.7.15

  doubly yldiide bridged iron(II) high spin dimers ([(μ2-C)FeL]2, L = N(SiMe3)2, Mesityl) has been developed. This includes the synthesis of ylide-iron(II) monomers [(Ylide)FeL2] via adduct formation. Subsequent self-protolysis at elevated temperatures by in situ deprotonation of the ylide ligands results in a dimerization reaction forming the desired bridging μ2-C yldiide ligands in [(μ2-C)FeL]2. The comprehensive

  开发了一种制备新型双叶基二桥联铁(II)高自旋二聚体（[(μ 2 -C)FeL] 2 , L = N(SiMe 3 ) 2 , Mesityl）的合成策略。这包括通过加合物形成合成叶立德-铁(II)单体[(Ylide)F​​eL 2 ]。随后在高温下通过叶立德配体的原位去质子化进行自质子化，导致二聚反应，在[(μ 2 -C)FeL] 2中形成所需的桥联μ 2 -C 叶立德配体。二聚体 [(μ 2 -C)FeL] 2的全面结构和电子分析，包括 NMR、穆斯堡尔和 X 射线光谱，以及 X 射线晶体学、SQUID 和 DFT 计算，证实了它们的高自旋 Fe二、配置。有趣的是，Fe 2 C 2核表现出非常尖锐的Fe-C-Fe角（平均：78.6(2)°），导致短的Fe·Fe距离（平均：2.588(2) Å）。已经发现 Fe 中心之间存在非常强的反铁磁耦合。观察到强极化的 Fe-C 键，其中负电荷主要集中在
• Square Planar vs Tetrahedral Geometry in Four Coordinate Iron(II) Complexes
  作者：Eric J. Hawrelak、Wesley H. Bernskoetter、Emil Lobkovsky、Gordon T. Yee、Eckhard Bill、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/ic048202+

  日期：2005.5.1

  in two cases (P = PMe3, PEt2Ph), X-ray diffraction. In contrast, both tetrahedral and square planar coordination has been observed upon complexation of chelating phosphine ligands. A combination of crystallographic and magnetic susceptibility data for (depe)Fe(Mes)2 (depe = 1,2-bis(diethylphosphino)ethane) established a tetrahedral molecular geometry whereas SQUID magnetometry and Mossbauer spectroscopy

  已经系统地评估了一般形式为L2FeX2的四配位铁（II）d6配合物族的几何偏好。用单齿膦和亚磷酸酯配体处理Fe2（Mes）4（Mes = 2,4,6-Me3C6H2）可提供方形平面反式-P2Fe（Mes）2衍生物。几何形状的识别已通过溶液和固态磁力分析以及两种情况（P = PMe3，PEt2Ph），X射线衍射的组合完成。相反，在螯合膦配体络合时已经观察到四面体和方形平面配位。（depe）Fe（Mes）2（depe = 1,2-双（二乙基二膦基）乙烷）的晶体学和磁化率数据的组合建立了四面体分子几何结构，而（dppe）Fe（Mes）样品的SQUID磁法和Mossbauer光谱学）2（dppe = 1 2-双（二苯基膦基）乙烷表示平面分子。当溶于氯化溶剂中时，后一种化合物会促进氯原子的提取，形成四面体（dppe）Fe（Mes）Cl和（dppe）FeCl2。已经针对两种结构类型研究了配体取代反应，
• HYDROSILYLATION REACTION CATALYST
  申请人：KYUSHU UNIVERSITY, NATIONAL UNIVERSITY CORPORATION

  公开号：US20170233417A1

  公开（公告）日：2017-08-17

  A hydrosilylation reaction catalyst prepared from: a catalyst precursor comprising a transition metal compound, excluding platinum, belonging to group 8-10 of the periodic table, e.g., iron acetate, cobalt acetate, nickel acetate, etc.; and a ligand comprising an isocyanide compound such as t-butyl isocyanide. The hydrosilylation reaction catalyst has excellent handling and storage properties. As a result of using this catalyst, a hydrosilylation reaction can be promoted under gentle conditions.

  一种水硅烷基化反应催化剂的制备方法：包括过渡金属化合物的催化剂前体，不包括铂，属于周期表8-10族的过渡金属，例如，醋酸铁、醋酸钴、醋酸镍等；以及包括异氰化合物的配体，例如叔丁基异氰化物。该水硅烷基化反应催化剂具有优异的搅拌和储存性能。使用该催化剂可以在温和条件下促进水硅烷基化反应。
• Relevance of Single-Transmetalated Resting States in Iron-Mediated Cross-Couplings: Unexpected Role of σ-Donating Additives
  作者：Lidie Rousseau、Nadia Touati、Laurent Binet、Pierre Thuéry、Guillaume Lefèvre

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c00518

  日期：2021.6.7

  that the selective formation of a monotransmetalated FeII species during the catalytic regime counterintuitively does not alone ensure an efficient suppression of the nucleophile homocoupling side reaction. It is conversely shown that a fine control of the transmetalation degree of the transient FeIII intermediates obtained after the activation of alkyl electrophiles by a single-electron transfer (SET)

  控制有机铁 (II) 物种的金属转移程度是众多 Fe 催化交叉偶联中的关键参数，以确保该过程的成功。然而，在本报告中，我们证明了在催化机制中选择性形成单金属化 Fe II物质并不能单独确保有效抑制亲核试剂均偶联副反应。相反地​​表明，通过单电子转移（SET）激活烷基亲电试剂后获得的瞬态 Fe III中间体的金属转移程度的精细控制，可使用 σ 供体添加剂实现，解释了交叉的选择性。耦合途径。该报告首次表明 Fe 的两个配位层II静息态和 Fe III短寿命中间体必须在催化过程中进行有效调整，以确保高耦合选择性。
• Tuning the Diiron Core Geometry in Carboxylate-Bridged Macrocyclic Model Complexes Affects Their Redox Properties and Supports Oxidation Chemistry
  作者：Fang Wang、Sabine Becker、Mikael A. Minier、Andrei Loas、Megan N. Jackson、Stephen J. Lippard

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01418

  日期：2017.9.18

  phenol-imine macrocyclic ligands (H3PIMICn). In the presence of an external bulky carboxylic acid (RCO2H), the ligands react with [Fe2(Mes)4] (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl) to afford dinuclear [Fe2(PIMICn)(RCO2)(MeCN)] (n = 4–6) complexes. X-ray diffraction studies revealed structural similarities between these complexes and the reduced diiron active sites of proteins such as Class I ribonucleotide reductase

  我们介绍了一个新的平台，通过将一个小的悬而未决的内部羧酸盐（CH 2）n COOH束缚在酚亚胺大环配体（H 3 PIMICn）上，模拟羧酸盐桥联的二价铁蛋白的配位环境。在外部大体积羧酸（RCO 2 H）的存在下，配体与[Fe 2（Mes）4 ]（Mes = 2,4,6-三甲基苯基）反应，得到双核[Fe 2（PIMICn）（RCO 2）（MeCN）]（n= 4–6）个复合物。X射线衍射研究表明，这些复合物与蛋白质的二铁活性位点（如I类核糖核苷酸还原酶（RNR）R2和可溶性甲烷单加氧酶羟化酶）的结构相似。内部羧酸酯臂的CH 2单元数控制着二铁核的几何形状，进而影响了配合物的阳极峰电位。作为功​​能性合成模型，这些络合物在存在过氧化物时促进C–H键的氧化，并从O 2到内部膦部分进行羰基转移。