4-氧代-3,4-二氢吡啶-1(2H)-羧酸叔丁酯 | 325486-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4-氧代-3,4-二氢吡啶-1(2H)-羧酸叔丁酯
• 中文别名: 4-酮-3,4-二氢1(2H)吡啶羧酸叔丁酯；1,4,5,6-四氢-4-氧代吡啶-1-羧酸叔丁酯
• 英文名称: tert-butyl 4-oxo-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate
• 英文别名: tert-butyl 4-oxo-2,3-dihydropyridine-1-carboxylate
• CAS: 325486-45-1
• 化学式: C₁₀H₁₅NO₃
• mdl: MFCD08437478
• 分子量: 197.234
• InChiKey: HUBLTIMZFCYNES-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  53-54℃
• 沸点：
  286.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.130±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933399090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  9
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P260,P270,P264,P280,P391,P314,P337+P313,P305+P351+P338,P301+P312+P330
• 危险品运输编号：
  3077
• 危险性描述：
  H302,H319,H372,H410
• 储存条件：
  存放在2-8°C环境中，并需保持干燥和密封。

SDS

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模块 1. 化学品
1.1 产品标识符
: 4-Oxo-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid
产品名称
tert-butyl ester
1.2 鉴别的其他方法
无数据资料
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。

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模块 2. 危险性概述
2.1 GHS-分类
眼睛刺激 (类别 2A)
急性水生毒性 (类别 2)
慢性水生毒性 (类别 2)
2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述
象形图
警示词 警告
危险申明
H319 造成严重眼刺激。
H411 对水生生物有毒并有长期持续的影响。
警告申明
预防措施
P264 操作后彻底清洁皮肤。
P273 避免释放到环境中。
P280 戴护目镜/戴面罩。
事故响应
P305 + P351 + P338 如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取
出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗.
P337 + P313 如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。
P391 收集溢出物。
废弃处置
P501 将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。
2.3 其它危害物 - 无

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模块 3. 成分/组成信息
3.1 物 质
: C10H15NO3
分子式
: 197.23 g/mol
分子量
组分 浓度或浓度范围
4-Oxo-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
<=100%
化学文摘登记号(CAS 325486-45-1
No.)

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模块 4. 急救措施
4.1 必要的急救措施描述
一般的建议
请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。
吸入
如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。
皮肤接触
用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。
眼睛接触
用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。
食入
切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。
4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示
无数据资料

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模块 5. 消防措施
5.1 灭火介质
灭火方法及灭火剂
用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。
5.2 源于此物质或混合物的特别的危害
碳氧化物, 氮氧化物
5.3 给消防员的建议
如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。
5.4 进一步信息
无数据资料

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模块 6. 泄露应急处理
6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序
使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 避免吸入粉尘。
6.2 环境保护措施
如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。
一定要避免排放到周围环境中。
6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料
收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。
6.4 参考其他部分
丢弃处理请参阅第13节。

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模块 7. 操作处置与储存
7.1 安全操作的注意事项
避免接触皮肤和眼睛。 避免形成粉尘和气溶胶。
在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。
7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性
贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。
7.3 特定用途
无数据资料

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模块 8. 接触控制和个体防护
8.1 容许浓度
最高容许浓度
没有已知的国家规定的暴露极限。
8.2 暴露控制
适当的技术控制
根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。
个体防护设备
眼/面保护
带有防护边罩的安全眼镜符合 EN166要求请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟)
检测与批准的设备防护眼部。
皮肤保护
戴手套取 手套在使用前必须受检查。
请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品.
使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手
所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。
身体保护
防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。
呼吸系统防护
如须暴露于有害环境中,请使用P95型(美国)或P1型(欧盟 英国
143)防微粒呼吸器。如需更高级别防护,请使用OV/AG/P99型(美国)或ABEK-P2型 (欧盟 英国 143)
防毒罐。
呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。

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模块 9. 理化特性
9.1 基本的理化特性的信息
a) 外观与性状
形状: 固体
b) 气味
无数据资料
c) 气味阈值
无数据资料
d) pH值
无数据资料
e) 熔点/凝固点
无数据资料
f) 沸点、初沸点和沸程
无数据资料
g) 闪点
无数据资料
h) 蒸发速率
无数据资料
i) 易燃性(固体,气体)
无数据资料
j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料
k) 蒸气压
无数据资料
l) 蒸汽密度
无数据资料
m) 密度/相对密度
无数据资料
n) 水溶性
无数据资料
o) n-辛醇/水分配系数
辛醇--水的分配系数的对数值: 0.768
p) 自燃温度
无数据资料
q) 分解温度
无数据资料
r) 粘度
无数据资料

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模块 10. 稳定性和反应活性
10.1 反应性
无数据资料
10.2 稳定性
无数据资料
10.3 危险反应
无数据资料
10.4 应避免的条件
无数据资料
10.5 不相容的物质
强氧化剂
10.6 危险的分解产物

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模块 11. 毒理学资料
11.1 毒理学影响的信息
急性毒性
无数据资料
皮肤刺激或腐蚀
无数据资料
眼睛刺激或腐蚀
无数据资料
呼吸道或皮肤过敏
无数据资料
生殖细胞致突变性
无数据资料
致癌性
IARC:
此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。
生殖毒性
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（一次接触）
无数据资料
特异性靶器官系统毒性（反复接触）
无数据资料
吸入危险
无数据资料
潜在的健康影响
吸入 吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。
摄入 如服入是有害的。
皮肤 通过皮肤吸收可能有害。 可能引起皮肤刺激。
眼睛 造成严重眼刺激。
接触后的征兆和症状
据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。
附加说明
化学物质毒性作用登记: 无数据资料

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模块 12. 生态学资料
12.1 生态毒性
无数据资料
12.2 持久性和降解性
无数据资料
12.3 潜在的生物累积性
无数据资料
12.4 土壤中的迁移性
无数据资料
12.5 PBT 和 vPvB的结果评价
无数据资料
12.6 其它不良影响
对水生生物有毒并有长期持续的影响。
无数据资料

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模块 13. 废弃处置
13.1 废物处理方法
产品
将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。
与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧
受污染的容器和包装
按未用产品处置。

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模块 14. 运输信息
14.1 联合国危险货物编号
欧洲陆运危规: 3077 国际海运危规: 3077 国际空运危规: 3077
14.2 联合国运输名称
欧洲陆运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (4-Oxo-3,4-dihydro-2H-
pyridine-1-carboxylic acid tert-butyl ester)
国际海运危规: ENVIRONMENTALLY HAZARDOUS SUBSTANCE, SOLID, N.O.S. (4-Oxo-3,4-dihydro-2H-
pyridine-1-carboxylic acid tert-butyl ester)
国际空运危规: Environmentally hazardous substance, solid, n.o.s. (4-Oxo-3,4-dihydro-2H-pyridine-1-
carboxylic acid tert-butyl ester)
14.3 运输危险类别
欧洲陆运危规: 9 国际海运危规: 9 国际空运危规: 9
14.4 包裹组
欧洲陆运危规: III 国际海运危规: III 国际空运危规: III
14.5 环境危险
欧洲陆运危规: 是 国际海运危规 国际空运危规: 是
海洋污染物（是/否）: 是
14.6 对使用者的特别提醒
进一步信息
危险品独立包装,液体5升以上或固体5公斤以上,每个独立包装外和独立内包装合并后的外包装上都必须有EHS
标识 (根据欧洲 ADR 法规 2.2.9.1.10, IMDG 法规 2.10.3),

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模块 15 - 法规信息
N/A

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模块16 - 其他信息
N/A

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-氧代-3,4-二氢吡啶-1(2H)-羧酸叔丁酯 在 吡啶 、 碘 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以84%的产率得到tert-butyl 2,3-dihydro-5-iodopyridin-4-one-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 5-acyl-4-methylene-1,2,3,4-tetrahydropyridines

  摘要：

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p011.532
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-3,4-dihydropyridine-1(2H)-carboxylate 在 叔丁基过氧化氢 、 dirhodium tetrakis(caprolactamate) 、 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以48%的产率得到4-氧代-3,4-二氢吡啶-1(2H)-羧酸叔丁酯
  参考文献：
  名称：

  TBHP催化环烯酰胺和3,4-二氢-2 H-吡喃的烯丙基氧化

  摘要：

  叔丁基过氧化氢（水中70％TBHP）使用己内酰胺基己二酸酯催化的[Rh 2（cap）4 ]烯丙基氧化杂烯取代的环状烯烃，形成烯酮产物，该产物具有各种2-取代的环状酰胺和3,4-二氢- 2 H-吡喃。这些反应在温和的反应条件下发生，操作上易于实施，并且对于低至0.25mol％的催化剂负载量的产物形成有效。通过中间烯丙基自由基的杂原子稳定化，可以形成两个氧化产物位点，并且当R = H时，氧化过程的选择性随杂原子而变化。当R =烷基或芳基时，环酰胺会以高收率生成4-哌啶酮，但是2的氧化H-吡喃还产生烷基裂解产物。TBHP氧化的替代催化剂显示出可比的选择性，但产物收率较低。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b01163

文献信息

• Design, Synthesis, and Pharmacological Characterization of a Neutral, Non-Prodrug Thrombin Inhibitor with Good Oral Pharmacokinetics
  作者：Alexander Hillisch、Kersten M. Gericke、Swen Allerheiligen、Susanne Roehrig、Martina Schaefer、Adrian Tersteegen、Simone Schulz、Philip Lienau、Mark Gnoth、Vera Puetter、Roman C. Hillig、Stefan Heitmeier

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.0c01035

  日期：2020.11.12

  Despite extensive research on small molecule thrombin inhibitors for oral application in the past decades, only a single double prodrug with very modest oral bioavailability has reached human therapy as a marketed drug. We have undertaken major efforts to identify neutral, non-prodrug inhibitors. Using a holistic analysis of all available internal data, we were able to build computational models and

  尽管在过去的几十年中对口服的小分子凝血酶抑制剂进行了广泛的研究，但只有一种具有非常适度的口服生物利用度的双前药已作为上市药物进入了人类治疗。我们已做出重大努力，以鉴定中性，非前药抑制剂。通过对所有可用内部数据的整体分析，我们能够建立计算模型，并将其用于选择具有最高口服生物利用度可能性的先导系列。在我们的设计中，我们依靠蛋白质结构知识来解决效价问题，并确定了有利理化特性的小窗口以平衡吸收和代谢稳定性。孕烷X受体的蛋白质结构信息有助于克服持续存在的细胞色素P450 3A4诱导问题。通过设计，合成和测试衍生物，将所选化合物系列优化为高效，中性，非前药凝血酶抑制剂。所得的优化化合物BAY1217224已达到首次临床试验，已经证实了所需的药代动力学特性。
• Chemoselective Additions of Chloromethyllithium Carbenoid to Cyclic Enones: A Direct Access to Chloromethyl Allylic Alcohols
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1002/adsc.201301042

  日期：2014.5.26

  Chloromethyllithium carbenoid has been chemoselectively added to cyclic enones (5‐, 6‐ and 7‐membered systems, including two natural products) to provide chloromethyl allylic alcohols. Under the optimized reaction conditions neither concomitant (n+1) homologation nor conjugate addition or Simmons–Smith‐like cyclopropanation takes place. The presence of LiBr is estimated to play a dual role, namely

  已将氯甲基锂类化合物化学选择性地添加到环状烯酮（5元，6元和7元系统，包括两种天然产物）中，以提供氯甲基烯丙醇。在优化的反应条件下，不会同时发生（n + 1）同源性，也不会发生共轭物加成或Simmons–Smith样的环丙烷化。据估计，溴化锂的存在起着双重作用，即作为类胡萝卜素稳定剂和CO基团的轻度路易斯酸活化剂。值得注意的是，由含β-杂原子的取代基引起的介观效应会促进试剂在最活化位置的进攻。
• Allylic Oxidations Catalyzed by Dirhodium Catalysts under Aqueous Conditions
  申请人：Doyle Michael P.

  公开号：US20090093638A1

  公开（公告）日：2009-04-09

  The present invention relates to compositions and methods for achieving the efficient allylic oxidation of organic molecules, especially olefins and steroids, under aqueous conditions. The invention concerns the use of dirhodium (II,II) “paddlewheel complexes, and in particular, dirhodium carboximate and tert-butyl hydroperoxide as catalysts for the reaction. The use of aqueous conditions is particularly advantageous in the allylic oxidation of 7-keto steroids, which could not be effectively oxidized using anhydrous methods, and in extending allylic oxidation to enamides and enol ethers.

  本发明涉及在水相条件下实现有机分子的高效烯丙基氧化的组合物和方法，特别是烯烃和类固醇。该发明涉及使用二铑（II,II）“桨轮”配合物，特别是二铑羧酸酯和叔丁基过氧化氢作为催化剂进行反应。在烯丙基氧化7-酮类固醇中使用水相条件特别有优势，无法使用无水方法有效氧化，以及将烯丙基氧化扩展到烯酰胺和烯醇醚。
• Asymmetric 1,4-Addition of Arylboronic Acids to 2,3-Dihydro-4-pyridones Catalyzed by Axially Chiral NHC−Pd(II) Complexes
  作者：Qin Xu、Rui Zhang、Tao Zhang、Min Shi

  DOI：10.1021/jo1006224

  日期：2010.6.4

  Axially chiral cis-chelated bidentate bis(N-heterocyclic carbene)−palladium(II) complexes are effective catalysts for the asymmetric conjugate addition of arylboronic acids to 2,3-dihydro-4-pyridones, producing the synthetically and biologically important 2-aryl-4-piperidones in moderate-to-high yields (up to 96%) along with excellent enantioselectivities (up to >99.5% ee) in most cases under mild

  轴向手性顺式螯合双齿双（N-杂环卡宾）-钯（II）配合物是将芳基硼酸不对称共轭加成到2,3-二氢-4-吡啶酮中的有效催化剂，产生了合成上和生物学上重要的2-芳基在大多数情况下，在温和条件下，中至高产率（高达96％）的-4-哌啶酮以及出色的对映选择性（高达> 99.5％ee）。
• Catalytic enantioselective conjugate addition of dialkylzinc reagents to N-substituted-2,3-dehydro-4-piperidones
  作者：Radovan Šebesta、Maria Gabriella Pizzuti、Arnold J. Boersma、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b417727d

  日期：——

  The first, highly enantioselective, copper/phosphoramidite-catalyzed conjugate addition of dialkylzinc reagents to N-substituted 2,3-dehydro-4-piperidones is described.

  描述了二烷基锌试剂到N-取代的2，3-脱氢-4-哌啶酮的第一次高对映选择性的铜/亚铁酰胺催化的共轭加成反应。