(3-chlorophenyl)(piperidin-1-yl)methanone | 26163-39-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3-chlorophenyl)(piperidin-1-yl)methanone
• 英文别名: 3-chlorophenyl(piperidin-1-yl)methanone；1-(3-chlorobenzoyl)piperidine；N-(3-chlorobenzoyl)piperidine；3-Chlorbenzoyl-piperidid；(3-chlorophenyl)-piperidin-1-ylmethanone
• CAS: 26163-39-3
• 化学式: C₁₂H₁₄ClNO
• mdl: MFCD02006680
• 分子量: 223.702
• InChiKey: PJLBZXIQWMUMSC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.416
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-chlorophenyl)(piperidin-1-yl)methanone 在 四氯化钛 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到1-(3-chlorobenzyl)piperidine
  参考文献：
  名称：

  方便，通用地将酰胺还原为低价钛的胺

  摘要：

  AbstractLow‐valent titanium readily prepared in situ from TiCl4 and Mg powder in THF is found to be an active agent for the reduction of amides which were previously considered to be inert towards low‐valent titanium. The reaction proceeds under very mild conditions, and is applicable to all types of amides, primary, secondary and tertiary, to produce the corresponding amines in good to excellent yields. This new finding provides a practical, convenient and general method for the important transformation of amides to amines. A plausible reaction mechanism is proposed.magnified image

  DOI：

  10.1002/adsc.201300355
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (3-chlorophenyl)(piperidin-1-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Aminolysis of S-4-Nitrophenyl X-Substituted Thiobenzoates: Effect of Nonleaving-Group Substituents on Reactivity and Mechanism

  摘要：

  报道了一项关于S-4-硝基苯基X取代硫代苯甲酸酯3a-g在80摩尔%水/20摩尔% DMSO中于25.0±0.1°C进行的氨基水解的动力学研究。硫酯3a-g的反应性是相应的氧酯（即4-硝基苯基X取代苯甲酸酯1a-g）的7.8-47.6倍。这种反应性顺序似乎符合预期，因为3a-g中的4-硝基硫苯氧负离子比1a-g中的4-硝基苯氧负离子更容易转移，前者的碱性比后者低2.64个pKa单位。3a-g的反应的Hammett图显示，具有电子给体基团（EDG）的底物的相关系数较差（R² = 0.977-0.986），且呈负偏差，而Yukawa-Tsuno图则显示出良好的线性相关性（R² = 0.995-0.997），并且ρ = 0.93-1.23，r = 0.57-0.67，这表明具有EDG的底表现出的负偏差是由共振相互作用造成的基态稳定化，而不是由于改变非离去基团取代基X时速率决定步骤的变化。随着入体胺的碱性和反应性增强，ρ值增加，表明在当前反应中，RSP机制并未起作用。

  DOI：

  10.5012/bkcs.2011.32.4.1153

文献信息

• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative Amidation of Benzyl Alcohols
  作者：Scott W. Krabbe、Vincent S. Chan、Thaddeus S. Franczyk、Shashank Shekhar、José G. Napolitano、Carmina A. Presto、Justin A. Simanis

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01686

  日期：2016.11.18

  A Cu-catalyzed synthesis of amides from alcohols and secondary amines using the oxygen in air as the terminal oxidant has been developed. The methodology is operationally simple requiring no high pressure equipment or handling of pure oxygen. The commercially available, nonprecious metal catalyst, Cu(phen)Cl2, in conjunction with di-tert-butyl hydrazine dicarboxylate and an inorganic base provides

  利用空气中的氧气作为末端氧化剂，从醇和仲胺中Cu催化合成酰胺已得到发展。该方法操作简单，不需要高压设备或纯氧气的处理。可商购的非贵金属催化剂Cu（phen）Cl 2与二叔丁基肼二羧酸酯和无机碱一起以中等到极好的收率提供了多种苯甲酰胺。胺共轭酸的p K a和醇的电子学被证明会影响碱的选择，以实现最佳反应性。提出了一种与观察到的反应性趋势，KIE和Hammett研究相一致的机制。
• Metal-Organic Framework Based on Copper and Carboxylate-Imidazole as Robust and Effective Catalyst in the Oxidative Amidation of Carboxylic Acids and Formamides
  作者：María Albert-Soriano、Isidro M. Pastor

  DOI：10.1002/ejoc.201600991

  日期：2016.10

  The Spanish Ministerio de Economia y Competitividad (CTQ2015-66624-P) and the University of Alicante.

  西班牙经济与竞争部长 (CTQ2015-66624-P) 和阿利坎特大学。
• Versatile Acylation of <i>N</i>-Nucleophiles Using a New Polymer-Supported 1-Hydroxybenzotriazole Derivative
  作者：Iuliana E. Pop、Benoît P. Déprez、André L. Tartar

  DOI：10.1021/jo961761g

  日期：1997.4.1

  The synthesis of a new polymer-supported coupling reagent derived from 1-hydroxybenzotriazole is described. An aminomethylated polystyrene was functionalized by reaction with 3-nitro-4-chlorobenzenesulfonyl chloride (2) followed by treatement with hydrazine hydrate, to give the polymeric N-benzyl-1-hydroxybenzotriazole-6-sulfonamide (4).The polymeric reagent 4 was shown to be highly efficient for the

  描述了衍生自1-羟基苯并三唑的新的聚合物负载的偶联剂的合成。将氨基甲基化的聚苯乙烯与3-硝基-4-氯苯磺酰氯（2）反应，然后用水合肼处理，将其官能化，得到聚合的N-苄基-1-羟基苯并三唑-6-磺酰胺（4）。聚合试剂4为证明对合成酰胺非常有效。4的效率可以归因于磺酰基部分赋予的高酸度。酰胺合成的过程包括在衍生的聚合物上形成活化的酯，然后在第二步中用胺处理以在溶液中生成酰胺。简单的过滤可以使产物与聚合试剂分离，聚合试剂在这种情况下起离去基团的作用。对这两个步骤的过程进行了优化研究。由于酰胺是在不含反应副产物的溶液中获得的，因此该方法可用于自动化程序中，以将其直接回收到96孔板中，准备用于高通量筛选分析。因此显示4特别适合于酰胺库的高通量平行合成。
• Towards a sustainable synthesis of amides: chemoselective palladium-catalysed aminocarbonylation of aryl iodides in deep eutectic solvents
  作者：Francesco Messa、Serena Perrone、Martina Capua、Francesco Tolomeo、Luigino Troisi、Vito Capriati、Antonio Salomone

  DOI：10.1039/c8cc03858a

  日期：——

  A palladium-catalysed aminocarbonylation of (hetero)aryl iodides has, for the first time, been accomplished in deep eutectic solvents as environmentally benign and recyclable media, under mild conditions. The reactions proceeded with a good substrate scope, and a variety of amides have been synthesized in yields up to 98%.

  钯催化的（杂）芳基碘化物的氨基羰基化反应首次在温和的条件下，在作为环境友好和可回收介质的深共熔溶剂中完成。反应在良好的底物范围内进行，并且已经合成了多种酰胺，产率高达98％。
• Effect of Acyl Substituents on the Reaction Mechanism for Aminolyses of 4-Nitrophenyl X-Substituted Benzoates
  作者：Ik-Hwan Um、Ji-Sook Min、Jung-Ae Ahn、Hyun-Joo Hahn

  DOI：10.1021/jo000482x

  日期：2000.9.1

  due to a change in the rate-determining step upon changing the acyl substituent X, but due to resonance demand of the pi-electron donor substituent on the acyl moiety. The magnitude of the rho(X) and beta(nuc) values increases with increasing the basicity of amines and with increasing the electron-withdrawing ability of the acyl substituent X, respectively, while that of the r values decreases with increasing

  已在25.0摄氏度下用分光光度法测量了4-硝基苯基X-取代的苯甲酸酯与一系列脂环族仲胺在含有20 mol％二甲基亚砜的H（2）O中的反应的二级速率常数（k（N））。 k（N）值的大小随胺的碱度增加和酰基取代基X的吸电子能力增加而增加。获得的Hammett图不是线性的，而是随着酰基取代基X变成电子而出现断裂或曲率。对于所研究的所有胺，均要提取，而对于所有所研究的底物，布朗斯台德型图与大的β（nuc）值呈线性关系。非线性哈米特图表明，在改变酰基取代基X时，速率决定步骤会发生变化，而线性布朗斯台德图表明速率确定步骤在胺碱度改变时不会改变。获得的Yukawa-Tsuno图也具有正rho（X）和大r值的线性关系，这表明非线性Hammett图不是由于改变酰基取代基X时速率决定步骤的变化，而是由于共振需求酰基部分上的π电子供体取代基的“α”。rho（X）和beta（nuc）值的幅度分别随胺的碱度增加和酰