1-(but-1-yn-1-yl)-4-methylbenzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(but-1-yn-1-yl)-4-methylbenzene
• 英文别名: 1-But-1-ynyl-4-methylbenzene
• 化学式: C₁₁H₁₂
• 分子量: 144.216
• InChiKey: BUUVKDWDYFJKMY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(but-1-yn-1-yl)-4-methylbenzene 在 Oxone 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 10.0h， 以80%的产率得到对甲基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  A Metal-Free Approach to Carboxylic Acids by Oxidation of Alkyl, Aryl, or Heteroaryl Alkyl Ketones or Arylalkynes

  摘要：

  The metal-free oxidation of dialkyl, alkyl aryl, or alkyl heteroaryl ketones or arylalkynes to the corresponding carboxylic acids is achieved using an oxidative mixture of Oxone and trifluoroacetic acid. This green method is a simple and mild protocol to obtain carboxylic derivatives in excellent yields.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1381026
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-Methylphenyl)-1,1-dichlorethan 在 氢氧化钾 、 lithium 、 ferric nitrate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 1-(but-1-yn-1-yl)-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Mesnard, Danielle; Bernadou, Francoise; Miginiac, Leone, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1981, # 9, p. 3216 - 3245

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Interrupted Fischer-Indole Intermediates via Oxyarylation of Alkenyl Boronic Acids
  作者：Heng-Yen Wang、Laura L. Anderson

  DOI：10.1021/ol401416r

  日期：2013.7.5

  The oxyarylation of alkenyl boronic acids with N-arylbenzhydroxamic acids has been achieved under both copper-mediated and copper-catalyzed conditions to provide access to interrupted Fischer-indole intermediates. This transformation is believed to proceed through a copper-promoted C–O bond forming event followed by a [3,3] rearrangement. The scope of the method is described and mechanistic experiments

  在铜介导的和铜催化的条件下，已经实现了烯基硼酸与N-芳基苯并异羟肟酸的氧化芳基化，以提供接近的费歇尔-吲哚中间体的途径。据认为，这种转变是通过铜促进的C–O键形成事件继之以[3,3]重排而进行的。描述了该方法的范围并讨论了机械实验。
• Preparation of α-Oxygenated Ketones by the Dioxygenation of Alkenyl Boronic Acids
  作者：Aditi S. Patil、Dong-Liang Mo、Heng-Yen Wang、Daniel S. Mueller、Laura L. Anderson

  DOI：10.1002/anie.201202704

  日期：2012.7.27

  Two in two: Dioxygenation of alkenyl boronic acids has been achieved with N‐hydroxyphthalimide. The two‐step process involves etherification of an alkenyl boronic acid with N‐hydroxyphthalimide followed by a [3,3] rearrangement. The dioxygenated product can then be hydrolyzed to form either the corresponding α‐hydroxy ketone or the α‐benzoyloxy ketone.

  二分之二：N-羟基邻苯二甲酰亚胺已实现了烯基硼酸的双加氧反应。分两步进行，涉及烯基硼酸与N-羟基邻苯二甲酰亚胺的醚化，然后进行[3,3]重排。然后可以将双加氧产物水解形成相应的α-羟基酮或α-苯甲酰氧基酮。
• An Enzymatic Platform for Primary Amination of 1-Aryl-2-alkyl Alkynes
  作者：Zhen Liu、Zi-Yang Qin、Ledong Zhu、Soumitra V. Athavale、Arkajyoti Sengupta、Zhi-Jun Jia、Marc Garcia-Borràs、K. N. Houk、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.1c11340

  日期：2022.1.12

  challenging. Here, we report an enzymatic platform for the enantioselective propargylic amination of alkynes using a hydroxylamine derivative as the nitrene precursor. Cytochrome P450 variant PA-G8 catalyzing this transformation was identified after eight rounds of directed evolution. A variety of 1-aryl-2-alkyl alkynes are accepted by PA-G8, including those bearing heteroaromatic rings. This biocatalytic

  炔丙胺是用途广泛的合成中间体，在制药工业中具有广泛的应用。有效制备这些化合物的一个有吸引力的策略是氮宾炔丙酸 C(sp 3 )–H 插入。然而，事实证明，通过良好的化学、区域和对映选择性控制来实现这种反应具有挑战性。在这里，我们报告了使用羟胺衍生物作为氮宾前体对炔烃进行对映选择性炔丙基胺化的酶平台。经过八轮定向进化后，鉴定出催化这种转化的细胞色素 P450 变体PA-G8 。 PA-G8接受多种1-芳基-2-烷基炔烃，包括那些带有杂芳环的炔烃。该生物催化过程高效且具有选择性（总周转数 (TTN) 高达 2610 且ee 为96%），并且可以在制备规模上进行。
• Facile Access to Diverse Libraries of Internal Alkynes via Sequential Iododediazoniation/Decarboxylative Sonogashira Reaction in Imidazolium ILs without Ligand or Additive
  作者：Pavankumar Prabhala、Hemantkumar M. Savanur、Rajesh G. Kalkhambkar、Kenneth K. Laali

  DOI：10.1002/ejoc.201900093

  日期：2019.3.14

  A facile one‐pot method comprising sequential iododediazoniation/Sonogashira reaction is used to prepare diverse libraries of internal alkynes. The method uses imidazolium‐ILs as base and solvent and does not require ligand or additive.

  一种简便的一锅法，包括顺序的碘脱氮/ Sonogashira反应，用于制备各种内部炔烃库。该方法使用咪唑鎓ILs作为碱和溶剂，不需要配体或添加剂。
• Engineering Cytochrome P450s for Enantioselective Cyclopropenation of Internal Alkynes
  作者：Kai Chen、Frances H. Arnold

  DOI：10.1021/jacs.0c01313

  日期：2020.4.15

  carbene transfer to internal alkynes. Directed evolution of a serine-ligated P450 variant, P411-C10, yielded a lineage of engineered P411 enzymes that together accommodate a variety of internal aromatic alkynes as substrates for cyclopropenation with unprecedented efficiencies and stereoselectivities (up to 5760 TTN, and all with >99.9% ee). Using an internal aliphatic alkyne bearing a propargylic ether

  我们报告了一种工程细胞色素 P450 酶的生物催化平台，通过将卡宾转移到内部炔烃来进行有效的环丙烯合成。丝氨酸连接的 P450 变体 P411-C10 的定向进化产生了一系列工程化的 P411 酶，这些酶共同容纳各种内部芳香炔作为环丙烯化的底物，具有前所未有的效率和立体选择性（高达 5760 TTN，并且均具有 >99.9 % ee）。使用带有炔丙基醚基团的内部脂肪族炔烃，不同的 P411 变体可以选择性地催化环丙烯形成、卡宾插入炔丙基 C-H 键或 [3+2]-环加成。这种可调节的反应选择性进一步突出了使用基因编码催化剂解决化学选择性挑战的好处。