1-(4-cyanophenyl)-2-propyn-1-one | 452922-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-cyanophenyl)-2-propyn-1-one
• 英文别名: 1-(4-cyanophenyl)prop-2-yn-1-one；4-propioloylbenzonitrile；4-Prop-2-ynoylbenzonitrile
• CAS: 452922-46-2
• 化学式: C₁₀H₅NO
• 分子量: 155.156
• InChiKey: YALBWPQRWKBXOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-cyanophenyl)-2-propyn-1-one 以 二乙胺 为溶剂， 以73%的产率得到1,3,5-tris(4-cyanobenzoyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Concomitant polymorphism and supramolecular isomerism in 1,3,5-tris(4-cyanobenzoyl)benzene

  摘要：

  标题化合物1,3,5-三(4-氰基苯甲酰基)苯表现出伴随多态性的现象。在丙酮-水溶液中结晶后，得到两种不同的固态网络，即蜂窝状和阶梯状。分子的构象灵活性似乎有助于多态的形成。每个网络通过形成多个C-H⋯N和C-H⋯O氢键来维持。

  DOI：

  10.1039/b307492g
• 作为产物：
  描述：

  4-(1-hydroxyprop-2-yn-1-yl)benzonitrile 在 Jones reagent 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 1-(4-cyanophenyl)-2-propyn-1-one
  参考文献：
  名称：

  中继催化合成β-取代的烯酮：用有机硼酸酯对乙烯基酯和酰胺进行有机催化取代。

  摘要：

  首次显示有机催化可促进共轭物添加到乙烯基酯和酰胺中。随后消除β-醇或胺提供了π-缀合的β-取代的烯酮。值得注意的是，亲核试剂向富电子乙烯基底物中的添加要比经典烯酮更快，形成单取代产物。双重有机催化（有机二醇和甲基苯胺）共轭加成反应直接从炔基酮合成了产物。这两种催化转化均与过渡金属催化正交，从而具有良好的收率，易于获得或可商购的试剂，高选择性，试剂回收和可循环利用性，简便的可扩展性以及出色的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b04584

文献信息

• The α-Effect in Reactions of sp-Hybridized Carbon Atom:  Michael-Type Reactions of 1-Aryl-2-propyn-1-ones with Primary Amines
  作者：Ik-Hwan Um、Eun-Ju Lee、Jin-Ah Seok、Kyung-Hee Kim

  DOI：10.1021/jo050624t

  日期：2005.9.1

  mechanism. The α-effect increases as the substituent X in the phenyl ring of 2a−f becomes a stronger electron-donating group. However, the magnitude of the α-effect for the reactions of 2a−f is small (e.g., kNhydrazine/kNglycylglycine = 4.6−13) regardless of the electronic nature of the substituent X. The small βnuc has been suggested to be responsible for the small α-effect. A solvent kinetic isotope

  测量了1-（X-取代苯基）-2-丙炔-1-酮（2a - f）与一系列伯胺在H 2 O中的迈克尔型反应的二级速率常数（k N）在25.0±0.1°C下。对于1-苯基-2-丙炔-1-酮（2c）与非α-亲核胺的反应，获得了具有小的βnuc值（βnuc = 0.30）的线性布朗斯台德型图。肼比其他类似碱度的伯胺（例如，甘氨酰甘氨酸和甘氨酸乙酯）具有更高的反应活性，并且与线性布朗斯台德图呈正偏差。2a - f的反应与肼的化合物表现出线性的Hammett图，而与非α-亲核胺的化合物表现出线性的Yukawa-Tsuno图，表明取代基X的电子性质不影响反应机理。随着2a - f的苯环中的取代基X变为更强的供电子基团，α效应会增加。然而，为的反应中α-效果的大小2A - ˚F是小的（例如，ķ Ñ肼/ ķ Ñ甘氨酰甘氨酸= 4.6-13），而不管该取代基X的小β的电子性质的NUC有人认为这是造成小的α效应的原
• <i>gem</i>-Digold Acetylide Complexes for Catalytic Intermolecular [4 + 2] Cycloaddition: Having Two Gold Centers Is Better for Asymmetric Catalysis
  作者：Masaki Nanko、Satoru Shibuya、Yuya Inaba、Soichiro Ono、Shigekazu Ito、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02263

  日期：2018.12.7

  Gold(I)-catalyzed highly enantioselective intermolecular [4 + 2] cycloaddition is shown with ynones and cyclohexadiene. Various bicyclo[2.2.2]octadiene derivatives are produced in high yields (up to 99%) with good enantioselectivity (up to 96% ee). Key to the success is generation of the gem-digold terminal alkyne as a catalytic on-cycle species. As proof of the gem-digold catalysis, a positive nonlinear

  显示了金（I）催化的高对映选择性分子间[4 + 2]环加成反应与炔酮和环己二烯。各种双环[2.2.2]辛二烯衍生物以高收率（高达99％）和良好的对映选择性（高达ee的96％）生产。成功的关键是生成宝石-双金末端炔烃作为催化的循环物种。作为宝石-digold催化的证据，在配体的ee与环加合物之间明确了正的非线性效应。
• Enantioselective Conjugate Additions of 2-Alkoxycarbonyl-3(2<i>H</i>)-furanones
  作者：Petra Vojáčková、David Chalupa、Jozef Prieboj、Marek Nečas、Jakub Švenda

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03039

  日期：2018.11.16

  Enantioselective conjugate additions of in situ generated 2-alkoxycarbonyl-3(2H)-furanones to three distinct types of π-electrophiles (terminal alkynones, α-bromo enones, and α-benzyl nitroalkenes) are reported. Catalysis by a nickel(II)–diamine complex provided alkynone-derived adducts with high enantioselectivity, preferentially as the Z-isomers, and completely suppressed the undesired O-alkylation

  据报道，将原位生成的2-烷氧基羰基-3（2 H）-呋喃酮对映体选择性共轭加成到三种不同类型的π-亲电子体中（末端炔烃，α-溴烯酮和α-苄基硝基烯）。镍（II）-二胺络合物的催化作用提供了具有高对映选择性的炔酮衍生加合物，优先作为Z异构体，并完全抑制了不希望的O-烷基化途径。基于铜吡啶的催化剂能够将对映选择性共轭加成物扩展至α-溴烯酮和α-苄基硝基烯烃。所产生的紧密官能化的加合物是螺环天然产物假单胞菌素的合成类似物的有用前体。
• NHC-catalyzed cleavage of vicinal diketones and triketones followed by insertion of enones and ynones
  作者：Ken Takaki、Makoto Hino、Akira Ohno、Kimihiro Komeyama、Hiroto Yoshida、Hiroshi Fukuoka

  DOI：10.3762/bjoc.13.176

  日期：——

  Thiazolium carbene-catalyzed reactions of 1,2-diketones and 1,2,3-triketones with enones and ynones have been investigated. The diketones gave α,β-double acylation products via unique Breslow intermediates isolable as acid salts, whereas the triketones formed stable adducts with the NHC instead of the coupling products.

  翻译结果： 对1,2-二酮和1,2,3-三酮与烯酮和炔酮的噻唑卡宾催化反应进行了研究。二酮通过独特的Breslow中间体形成α,β-双酰基产物，可作为酸盐分离，而三酮与NHC形成稳定的加合物，而不是偶联产物。
• Chiral bifunctional bisphosphine enabled enantioselective tandem Michael addition of tryptamine-derived oxindoles to ynones
  作者：Tiantian Cong、Huamin Wang、Xiuzheng Li、Hai-Hong Wu、Junliang Zhang

  DOI：10.1039/c9cc04357h

  日期：——

  A chiral phosphine-catalyzed tandem Michael addition of tryptamine-derived oxindoles to ynones has been developed, which provides facile access to a series of optically enriched spiro[pyrrolidine-3,3′-oxindole] compounds in good yields with good to excellent enantio- (up to 97% ee) and diastereoselectivities (up to 20 : 1 dr). Mechanistic studies indicate that this tandem reaction proceeds via an intermolecular

  已开发出将手性膦催化的由色胺胺衍生的羟吲哚向迈克尔酮串联迈克尔加成反应的方法，该方法可方便地获得一系列光学富集的螺[吡咯烷-3,3'-羟吲哚]化合物，收率高，对映体性能优良。 （最高97％ee）和非对映选择性（最高20：1 dr）。机理研究表明，该串联反应通过分子间的氮杂-迈克尔/分子内迈克尔加成过程进行。