1-(2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-3-yl)-2-phenylethanone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-3-yl)-2-phenylethanone
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: QEPARNYZWJBGJE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-3-yl)-2-phenylethanone 在 甲醇 、 二氯二茂钛 、 锌 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 0.8h， 以70%的产率得到(+/-)-cis-N-(4-hydroxycyclohex-2-enyl)-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  Titanocene(III) Chloride-Mediated Reductions of Oxazines, Hydroxamic Acids, and N-Hydroxy Carbamates

  摘要：

  Titanocene(III) chloride (Cp2TiCl), generated in situ, reduces N-O bonds of various substrates in good to excellent yields (72-95%). Reactions may be performed with stoichiometric Cp2TiCl or with catalytic Cp2TiCl.

  DOI：

  10.1021/jo802184y
• 作为产物：
  描述：

  N-羟基-2-苯基-乙酰胺 、 1,3-环己二烯 在 D-葡萄糖 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以50 %的产率得到1-(2-oxa-3-azabicyclo[2.2.2]oct-5-en-3-yl)-2-phenylethanone
  参考文献：
  名称：

  过氧化物酶通过亚硝基烯和 Diels-Alder 反应诱导 C-N 键形成

  摘要：

  新碳氮键的形成无疑是合成有机化学中最重要的任务之一。在这里，亚硝基化合物提供了一种非常有趣的反应性，可以补充传统的胺化策略，允许通过烯型反应或 Diels-Alder 环加成引入氮官能团。在这项研究中，我们强调了辣根过氧化物酶作为生物介质在环境友好条件下产生活性亚硝基物种的潜力。利用非天然过氧化物酶反应性，结合葡萄糖氧化酶作为氧活化生物催化剂，有氧活化广泛的N- 羟基氨基甲酸酯和异羟肟酸被实现。因此，分子内和分子间亚硝基-烯以及亚硝基-Diels-Alder 反应都可以高效进行。依靠商业和强大的酶系统，催化剂水溶液可以在许多反应循环中循环使用而不会显着损失活性。总体而言，这种绿色且可扩展的 C-N 键形成策略能够仅使用空气和葡萄糖作为牺牲试剂来生产烯丙基酰胺和各种 N-杂环结构单元。

  DOI：

  10.1039/d2gc04827b

文献信息

• The mild oxidation of nitrile oxides affords a convenient entry to nitrosocarbonyl intermediates, versatile tools in organic syntheses
  作者：P. Quadrelli、M. Mella、A. Gamba Invernizzi、P. Caramella

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00574-8

  日期：1999.8

  Nitrile oxides are oxidized by tertiary amine N-oxides in different solvents at room temperature to afford in the presence of dienes nitrosocarbonyl adducts in fair yields. The mild conditions used in oxidizing a variety of nitrile oxides promise a wide application of this method in synthetic processes.

  在室温下，在不同的溶剂中，叔丁胺N-氧化物将腈氧化物氧化，在二烯亚硝基羰基加合物的存在下以合理的收率提供。用于氧化多种腈氧化物的温和条件使该方法在合成过程中得到广泛应用。
• Regio- and Stereochemically Controlled Formation of Hydroxamic Acid Containing <i>a</i><i>nti</i>- or <i>s</i><i>yn</i>-1,4-Cycloalkenols from Acylnitroso-Derived Diels−Alder Adducts
  作者：Matthew D. Surman、Marvin J. Miller

  DOI：10.1021/jo010094a

  日期：2001.4.1

  Treatment of acylnitroso hetero Diels-Alder cycloadducts 2 with iron(III) or copper(II) in an alcohol solvent induces ring opening to afford predominantly monocyclic anti-1,4-hydroxamic acids 3. However, treatment of cycloadducts 2 with copper(II) in toluene reverses the stereoselectivity of the ring opening to afford syn-1,4-hydroxamic acids 4. These regio- and stereoselective processes separately

  在醇溶剂中用铁（III）或铜（II）处理酰基亚硝基杂Diels-Alder环加合物2会引起开环，从而主要提供单环抗1,4-异羟肟酸3。但是，用铜（II）处理环加合物2 ）在甲苯中逆转开环的立体选择性，得到syn-1,4-异羟肟酸4。这些区域和立体选择过程分别提供抗1,4-和syn-1,4-二取代的环戊烯，同时再生异羟肟酸从而提高了Diels-Alder环加合物的化学通用性。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidation of <i>N</i>-Substituted Hydroxylamines: Efficient and Practical Access to Nitroso Compounds
  作者：Charles P. Frazier、Alejandro Bugarin、Jarred R. Engelking、Javier Read de Alaniz

  DOI：10.1021/ol301414k

  日期：2012.7.20

  A general and efficient aerobic oxidation of N-substituted hydroxylamines is described. The mild reaction conditions employed provide a catalytic and sustainable alternative to stoichiometric oxidation methods to gain access to a range of nitroso compounds, such as acylnitroso, nitrosoformate, nitrosoformamide, iminonitroso, arylnitroso, and P-nitrosophosphine oxide derivatives in excellent yield.