3-[[3,5-双(三氟甲基)苯基]氨基]-4-甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮 | 1223105-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-[[3,5-双(三氟甲基)苯基]氨基]-4-甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮
• 英文名称: 3-(3,5-ditrifluoromethylphenylamino)-4-methoxybutane-3-en-1,2-dione
• 英文别名: 3-((3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)amino)-4-methoxycyclobut-3-ene-1,2-dione；3-{[3,5-Bis(trifluoromethyl)phenyl]amino}-4-methoxycyclobut-3-ene-1,2-dione；3-[3,5-bis(trifluoromethyl)anilino]-4-methoxycyclobut-3-ene-1,2-dione
• CAS: 1223105-85-8
• 化学式: C₁₃H₇F₆NO₃
• 分子量: 339.194
• InChiKey: JNTMYYXPKRCJGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  179-181 °C
• 沸点：
  318.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.55±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-[[3,5-双(三氟甲基)苯基]氨基]-4-甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 3-(5-(2-(((1R,2R)-2-(2-(3,5-bis(trifluoromethyl)-phenylamino)-3,4-dioxocyclobut-1-enylamino)cyclohexyl)(methyl)amino)ethoxy)-5-oxopentyl)-1-methyl-1H-imidazol-3-ium hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  叔胺衍生离子液体支持的方胺作为非共价“水上”催化的可回收有机催化剂

  摘要：

  由可用的前体合成手性叔胺衍生的离子型液体支撑的方胺，并将其用作有效的有机催化剂，在水存在下将β-二羰基化合物不对称迈克尔加成到α-硝基烯烃上。相应的迈克尔加合物在拟议的条件下以接近定量的产率和高对映选择性（高达99％ee）生成。药学上重要的手性β-氨基酸和抗惊厥药普瑞巴林的有用前体可以使用开发的“水上”方案方便地制备。该催化剂易于回收和重复使用30次以上，而催化反应活性和选择性没有明显降低。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00562
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双(三氟甲基)苯基异氰酸酯 、 3,4-二甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮 在 zinc trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 10.0h， 以67%的产率得到3-[[3,5-双(三氟甲基)苯基]氨基]-4-甲氧基-3-环丁烯-1,2-二酮
  参考文献：
  名称：

  氨基酸硫酯缩合仿生催化剂的迭代设计

  摘要：

  在本文中，描述了结合从肽生物合成，酶和有机催化剂中学到的经验教训的催化剂的设计。该催化剂具有用于羰基识别的尿素支架和亲核催化元素。在10mol％的有机催化剂的存在下，肽键形成的速率比Fmoc-氨基酸硫代酯和氨基酸甲基酯之间的未催化反应加快了10000倍。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02412

文献信息

• ENANTIOSELECTIVE ORGANIC ANHYDRIDE REACTIONS
  申请人：Connon Stephen J.

  公开号：US20130245268A1

  公开（公告）日：2013-09-19

  Disclosed herein is enantioselective synthetic method comprising reacting an enolisable C 4 -C 50 organic anhydride with a second compound selected from the group consisting of an aldehyde, a ketone, an aldimine, a ketimine or a Michael Acceptor in the presence of a bifunctional organocatalyst. The reaction may find particular utility in the enantioselective synthesis of medicinally relevant heterocycles, such as dihydroisocoumarins and dihydroisoquinolinones.

  本文披露了一种对映选择性合成方法，包括在双功能有机催化剂存在下，将可形成烯醇的C4-C50有机酐与来自醛、酮、醛亚胺、酮亚胺或迈克尔受体的第二化合物反应。该反应可能在对映选择性合成药用相关杂环化合物方面具有特殊的实用性，例如二氢异香豆素和二氢异喹啉酮。
• Water‐Compatible Hydrogen‐Bond Activation: A Scalable and Organocatalytic Model for the Stereoselective Multicomponent Aza‐Henry Reaction
  作者：Fabio Cruz‐Acosta、Pedro de Armas、Fernando García‐Tellado

  DOI：10.1002/chem.201303448

  日期：2013.12.2

  H‐bond catalysis: The first example of a stereoselective multicomponent aza‐Henry reaction catalyzed by a combination of a chiral H‐bond donor organic molecule (thiourea‐ or squaramide‐containing catalyst) and a Lewis base (tertiary amine) in the presence of water is described (see scheme). Each family of catalysts delivers the β‐nitroamine derivative with complementary enantioselectivity, allowing

  氢键催化：立体选择性多组分氮杂-亨利反应的第一个例子是在手性氢键存在下通过手性氢键供体有机分子（含硫脲或方酰胺的催化剂）和路易斯碱（叔胺）的组合催化描述了水（请参阅方案）。每个催化剂家族都提供具有互补对映选择性的β-硝基胺衍生物，从而允许以高效，简单易行且可扩展的方式选择性进入这些构建基的两个对映体系列。
• Enantioselective Synthesis of α-Allyl Amino Esters via Hydrogen-Bond-Donor Catalysis
  作者：Andrew J. Bendelsmith、Seohyun Chris Kim、Masayuki Wasa、Stéphane P. Roche、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1021/jacs.9b05556

  日期：2019.7.24

  diastereoselec-tive synthesis of α-allyl amino esters. The optimized protocol provides access to N-carbamoyl-protected amino esters via nucleophilic allyla-tion of readily accessible α-chloro glycinates. A variety of useful α-allyl amino esters were prepared-including crotylated products bearing vicinal stereocenters that are inaccessible through enolate alkylation-with high enantioselectivity (up to 97% ee)

  我们报告了手性方酸酰胺催化的 α-烯丙基氨基酯的对映选择性和非对映选择性合成。优化的方案通过易于获得的 α-氯甘氨酸盐的亲核烯丙基化提供了对 N-氨基甲酰基保护的氨基酯的访问。制备了多种有用的 α-烯丙基氨基酯 - 包括具有高对映选择性（高达 97% ee）和非对映选择性（> 10:1）的邻位立体中心的巴豆化产物，这些邻位立体中心无法通过烯醇烷基化获得。这些反应显示出对 α-氯甘氨酸盐和亲核试剂的一级动力学依赖性，与限速 CC 键的形成一致。对未催化反应的计算分析预测了能量上难以接近的亚胺中间体和较低能量的协调 SN2 机制。
• Vasicine from Adhatoda vasica as an organocatalyst for metal-free Henry reaction and reductive heterocyclization of o-nitroacylbenzenes
  作者：Sushila Sharma、Manoranjan Kumar、Vinod Bhatt、Onkar S. Nayal、Maheshwar S. Thakur、Neeraj Kumar、Bikram Singh、Upendra Sharma

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.09.095

  日期：2016.11

  Vasicine, a quinazoline alkaloid, from the leaves of Adhatoda vasica, has been utilized as an efficient catalyst for metal and base free Henry reaction of various aldehydes with nitro alkanes. The method can be used in the synthesis of various β-nitro alcohols under mild reaction conditions without use of hazardous organic solvents and expensive catalysts. Vasicine is also applied successfully for

  Vasicine是一种来自Adhatoda vasica叶片的喹唑啉生物碱，已被用作各种醛与硝基烷烃的无金属和无碱亨利反应的有效催化剂。该方法可用于在温和的反应条件下合成各种β-硝基醇，而无需使用危险的有机溶剂和昂贵的催化剂。瓦西辛还成功地用于在温和条件下以高收率从邻硝基硝基苯一锅合成2，1-苯并恶唑。
• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition Reaction of Nitrones with α-(Acyloxy)acroleins Catalyzed by Dipeptide-Derived Chiral Tri- or Diammonium Salts
  作者：Chihiro Kidou、Haruki Mizoguchi、Tatsuo Nehira、Akira Sakakura

  DOI：10.1055/s-0039-1690133

  日期：2019.9

  Organoammonium salts of dipeptide-derived chiral triamines or diamines with TfOH catalyzed the enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions of α-acyloxyacroleins with nitrones to give the corresponding adducts in good yields (up to 96%) and with high diastereo- and enantioselectivities (up to 89% ee). Although α-(p-methoxybenzoyloxy)acrolein is rather unstable under the reaction conditions,

  二肽衍生的手性三胺或二胺与 TfOH 的有机铵盐催化 α-酰氧基丙烯醛与硝酮的对映选择性 1,3-偶极环加成反应，以良好的收率（高达 96%）和高非对映选择性和对映选择性得到相应的加合物（高达 89% ee）。尽管α-(对甲氧基苯甲酰氧基)丙烯醛在反应条件下相当不稳定，但α-(3-吡咯啉-1-羰基氧基)丙烯醛足够稳定，可以在手性有机铵盐催化剂的帮助下顺利转化为相应的加合物。