作者:Joseph J. Grabowski、Paul D. Roy、Robert Leone
DOI:10.1039/p29880001627
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that trimethylphosphine is more acidic than water. Quantitative measurements are reported for the reaction of trimethylphosphine with atomic oxygen anion and methoxide. These latter two anions exhibit multiple reaction pathways, one of which is proton transfer. From measurements of the rate coefficients of these two reactions and the relative product yields, it is concluded that the gas-phase acidity
通过在流动余辉仪中检测40 Pa氦缓冲气体中的质子转移反应,研究了三甲基膦在室温下的气相酸性。根据许多质子转移反应的发生与否以及在D 2之间快速进行H–D交换的观察O和三甲基膦的共轭碱,已确定三甲基膦比水更酸性。报道了三甲基膦与原子氧阴离子和甲醇盐反应的定量测量。后两个阴离子表现出多种反应途径,其中之一是质子转移。通过测量这两个反应的速率系数和相对产物的产率,可以得出结论,三甲基膦的气相酸度与羟基自由基的酸度非常相似;因此,三甲基膦的气相酸度与羟基自由基的酸度非常相似。推荐值为ΔG °酸(PMe 3)1577 ±13 kJ mol –1。得出的酸度测量值与最近的理论和实验估计值略有不同。此外,发现通过质子转移仅与三甲基膦缓慢反应的阴离子可经历另一反应,其对应于向三甲基膦中添加嗜中性阴离子,然后损失甲烷。