2-(4-chlorophenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-chlorophenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile
• 英文别名: 2-(trimethylsilyloxy)-2-(4'-chlorophenyl) propanenitrile；2-(4-chlorophenyl)-2-trimethylsilyloxypropanenitrile
• 化学式: C₁₂H₁₆ClNOSi
• 分子量: 253.804
• InChiKey: DOVSULGRJZXCKL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-chlorophenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-chloroacetophenone cyanohydrin
  参考文献：
  名称：

  CONVERSION OF KETONES TO CYANOHYDRINS: BENZOPHENONE CYANOHYDRIN

  摘要：

  DOI：

  10.15227/orgsyn.060.0014
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 对氯苯乙酮 在 C₄₀H₅₂LiN₈O₂Sm 作用下， 反应 3.0h， 以98%的产率得到2-(4-chlorophenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  吡咯基取代的1,2-二氨基配体支持的阴离子杂双金属稀土金属配合物的合成，结构和催化活性

  摘要：

  通过[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）反应以高收率合成了一系列由反式或手性吡咯基取代的1,2-二亚氨基配体支撑的阴离子杂双金属稀土金属配合物。Li（THF）3与相应的1,2-二亚氨基配体。[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的反式-1,2-双（吡咯-2-基亚甲基）-1,2-二苯乙二胺（H 2 L 1）提供了离散的离子对稀土金属配合物[Li（THF）4 ] + [（L 1）2 RE] -（RE = Sm（5），Dy（6），Er（7））。[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的（R，R）-1,2-双（吡咯-2-基亚甲基）-1,2-的反应二苯乙二胺（H 2 L 2）得到杂双金属稀土金属配合物（L 2）2 RELi（THF）2（RE = Sm（8），Y（9））。当稀土金属为Er时，获得手性线性稀土配位聚合物{（L

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.8b01556

文献信息

• Cyanosilylation of Carbonyl Compounds with Trimethylsilyl Cyanide Catalyzed by an Yttrium-Pillared Silicotungstate Dimer
  作者：Yuji Kikukawa、Kosuke Suzuki、Midori Sugawa、Tomohisa Hirano、Keigo Kamata、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/anie.201200486

  日期：2012.4.10

  yttrium‐pillared silicotungstate dimer (see picture) catalyzes the cyanosilylation of structurally diverse ketones and aldehydes with trimethylsilyl cyanide (TMSCN). The reactions proceed selectively and afford the corresponding cyanohydrin trimethylsilyl ethers. The catalytic performance is significant, in particular for aldehydes, with a turnover number of 18 000 and a turnover frequency of 540 000 h−1

  钇基柱状硅钨酸盐二聚体（参见图片）催化三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）催化结构多样的酮和醛的氰基硅烷化反应。反应选择性地进行并得到相应的氰醇三甲基甲硅烷基醚。催化性能是显著，特别是用于醛，18 000的转换数和540 000 h的转换频率-1为ñ -己醛。
• Addition of trimethylsilyl cyanide to aromatic ketones promoted by organic solutions of lithium salts
  作者：Gérard Jenner

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02419-8

  日期：1999.1

  Cyanosilylation of aromatic ketones is strongly promoted in organic solutions of specific lithium salts (perchlorate and tetrafluoroborate). Acetonitrile solutions of LiBF4 are safe and efficient media for this reaction.

  在特定锂盐（高氯酸盐和四氟硼酸盐）的有机溶液中，芳族酮的氰基硅烷化作用得到强烈促进。LiBF 4的乙腈溶液是该反应的安全有效的介质。
• Conjugated Bis‐Guanidines (CBGs) as <i>β</i> ‐Diketimine Analogues: Synthesis, Characterization of CBGs/Their Lithium Salts and CBG Li Catalyzed Addition of B−H and TMSCN to Carbonyls
  作者：Thota Peddarao、Ashim Baishya、Nabin Sarkar、Rudresh Acharya、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1002/ejic.202100141

  日期：2021.6.7

  ratio in toluene yielded sandwich lithium complex [4Li] (12). All new CBGs 1–4 and lithium salts of CBG, 5, 8, and 12 were characterized by single-crystal X-ray structural analysis. The compounds 5–12 were characterized by multinuclear magnetic resonance spectroscopy. Moreover, we have investigated the catalytic application of lithium salts of CBGs for the addition of B−H and TMSCN to carbonyls.

  在本文中，我们报道了一系列共轭双胍（CBGs）L [L = （ArHN）（ArHN）C = NC =（NAr）（NHAr）}；Ar = 2，6-Me 2 -C 6 H 3，（1），2，4，4，6-Me 3 -C 6 H 2，（2），2，6-Et 2 -C 6 H 3，（3），2，6- i Pr 2 -C 6 H 3，（4）]。通过N，N'-二芳基碳二亚胺与NaHCO 3水溶液之间的反应可以容易地获得这些化合物。乙腈中的氨。1与n的质子化-BuLi以1：1的比例在THF中形成四配位的锂络合物[ 1 Li⋅（THF）2 ]（5），而在相同的反应条件下，配体3和4生成了三个配位的锂络合物， [ 3 Li⋅THF]（6）和[ 4Li ⋅THF]（7）表示。但是，化合物1和4在n- BuLi在乙醚中进行质子化处理后，允许[ 1 Li·Et 2 O]（8）和[ 4 Li·Et 2 O]（9），而在甲
• Inorganic/Organic Salts as Heterogeneous Basic Catalysts for Cyanosilylation of Carbonyl Compounds
  作者：Xiaoming Feng、Bin He、Yan Li、Guolin Zhang

  DOI：10.1055/s-2004-829569

  日期：——

  The addition of TMSCN to carbonyl compounds catalyzed by K2CO3 as heterogeneous catalyst gave the corresponding cyanohydrin trimethylsilyl ethers from 20 minutes to 24 hours with 62% to 99% yields without solvent at room temperature. Moreover, it was found that chiral organic salts as heterogeneous catalysts also can catalyze the asymmetric version and afford the corresponding products with up to 99% yield and 12.4% ee.

  在室温下无溶剂条件下，通过作为非均相催化剂的K2CO3催化的羰基化合物与TMSCN的加成反应，可在20分钟至24小时内以62%至99%的产率得到相应的氰醇三甲基硅醚。此外，研究发现手性有机盐作为非均相催化剂也能催化不对称反应，并以高达99%的产率和12.4%的ee值获得相应的产物。
• <i>n</i>-Butyllithium as a highly efficient precatalyst for cyanosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Zihan Kang、Xiaojuan Xu、Yuhong Wang、Wenxuan Zhang、Shuai Zhou、Xu Zhu、Mingqiang Xue

  DOI：10.1039/d1ob01297e

  日期：——

  A highly efficient cyanosilylation protocol mediated by the easily available n-BuLi with a wide range of aldehydes and ketones was developed. This protocol features excellent yields with very low n-BuLi loadings (0.01–0.05 mol%) at room temperature, solvent-free process, good chemo-/regio-selectivity and functional group tolerance and scalability. A possible reaction pathway based upon stoichiometric

  开发了一种由易于获得的正丁基锂和多种醛和酮介导的高效氰基化方案。该协议的特点是在室温下具有极低的n- BuLi 负载 (0.01–0.05 mol%)、无溶剂工艺、良好的化学/区域选择性和官能团耐受性和可扩展性，具有出色的收率。提出了一种基于化学计量反应性的可能反应途径。