2-(4-bromophenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile | 220586-16-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(4-bromophenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile
• 英文别名: 2-(4-Bromophenyl)-2-trimethylsilyloxypropanenitrile
• CAS: 220586-16-3
• 化学式: C₁₂H₁₆BrNOSi
• 分子量: 298.255
• InChiKey: ZOGILNJYZCGBQL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.04
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-bromophenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile 在 盐酸 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl 2-(4-bromophenyl)-2-hydroxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  WO2008/49806

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 4-溴苯乙酮 在 titanium(IV) isopropylate 、 3,3'-di-α-naphthyl biphenol 、 辛可宁 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到2-(4-bromophenyl)-2-((trimethylsilyl)oxy)propanenitrile
  参考文献：
  名称：

  由金鸡纳生物碱，手性取代的2,2'-联苯酚和四异丙基钛酸酯生成的多功能催化剂催化醛，酮，醛亚胺和酮亚胺的不对称氰化

  摘要：

  通过使用由金鸡纳生物碱，钛酸四异丙酯[Ti（O i Pr ）4 ]和非手性改性双酚。使用TMSCN作为氰化物源，N -Ts（Ts =对甲苯磺酰基）的亚胺和酮亚胺（产率> 99％和ee > 99％）的Strecker反应取得了良好或优异的结果。酮氰化（产率高达99％，ee高达98％））。通过使用CNCOOEt作为替代氰化物源，完成了醛的氰化反应，制备了各种对映体富集的氰醇碳酸盐，收率高达99％，ee高达96％。值得注意的是，CNCOOOET首次成功地用于醛亚胺和酮亚胺的不对称Strecker反应中，从而提供了各种具有优异收率和ee值（高达> 99％收率和> 99％ee的α-氨基腈））。当前方案的优点包括容易获得的配体组分，操作简便和反应条件温和，这使得制备合成上重要的手性氰醇和α-氨基腈变得很方便。此外，进行了对照实验和NMR分析以阐明催化剂的结构。结果表明，金鸡纳生物碱和双酚中的所有羟基均与Ti

  DOI：

  10.1002/chem.200900936

文献信息

• Beyond Hydrofunctionalisation: A Well-Defined Calcium Compound Catalysed Mild and Efficient Carbonyl Cyanosilylation
  作者：Sandeep Yadav、Ruchi Dixit、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1002/chem.201705795

  日期：2018.1.26

  Organocalcium compounds have been reported as efficient catalysts for various transformations, for cases in which one of the substrates contained an E−H (E=B, N, Si, P) bond. Here, we look at the possibility of employing an organocalcium compound for a transformation in which none of the precursors has a polar E−H bond. This study demonstrates the utilization of a well‐defined amidinatocalcium iodide

  对于其中一种底物包含E-H（E = B，N，Si，P）键的情况，有机钙化合物已被报道是进行各种转化的有效催化剂。在这里，我们探讨了使用有机钙化合物进行转化的可能性，其中前体均不具有极性E-H键。这项研究表明良好定义的amidinatocalcium碘化物的利用率，[光子晶体（N我PR）2了Cal]（1）对于各种醛和酮与我的硅氰化反应3在环境条件下的SiCN，而不需要任何助催化剂的。反应机理涉及1和Me 3之间的弱加合物形成SiCN导致Si-C键的活化，该键随后经历具有C = O部分的σ键复分解。在碱土金属化学中，这种机制途径是空前的。实验和计算研究支持该机制。
• Easily accessible lithium compound catalyzed mild and facile hydroboration and cyanosilylation of aldehydes and ketones
  作者：Milan Kumar Bisai、Tamal Das、Kumar Vanka、Sakya S. Sen

  DOI：10.1039/c8cc02314j

  日期：——

  dilithioferrocene (1b) and nacnac lithium (1c) are found to be efficient single site catalysts for hydroboration of a range of aldehydes and ketones with HBpin at room temperature. The efficacy of 1a–1c as catalysts is extended to the cyanosilylation of aldehydes and ketones with Me3SiCN.

  已发现简单易用的锂化合物，例如2,6-二叔丁基苯酚酸锂（1a），1,1'二硫代二茂铁（1b）和萘甲酸锂（1c）是适用于一系列硼氢化的有效单中心催化剂室温下使用HBpin制备醛和酮的方法 1a-1c作为催化剂的功效扩展到了用Me 3 SiCN进行醛和酮的氰基硅烷化反应。
• Addition of trimethylsilyl cyanide to aromatic ketones promoted by organic solutions of lithium salts
  作者：Gérard Jenner

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02419-8

  日期：1999.1

  Cyanosilylation of aromatic ketones is strongly promoted in organic solutions of specific lithium salts (perchlorate and tetrafluoroborate). Acetonitrile solutions of LiBF4 are safe and efficient media for this reaction.

  在特定锂盐（高氯酸盐和四氟硼酸盐）的有机溶液中，芳族酮的氰基硅烷化作用得到强烈促进。LiBF 4的乙腈溶液是该反应的安全有效的介质。
• Conjugated Bis‐Guanidines (CBGs) as <i>β</i> ‐Diketimine Analogues: Synthesis, Characterization of CBGs/Their Lithium Salts and CBG Li Catalyzed Addition of B−H and TMSCN to Carbonyls
  作者：Thota Peddarao、Ashim Baishya、Nabin Sarkar、Rudresh Acharya、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1002/ejic.202100141

  日期：2021.6.7

  ratio in toluene yielded sandwich lithium complex [4Li] (12). All new CBGs 1–4 and lithium salts of CBG, 5, 8, and 12 were characterized by single-crystal X-ray structural analysis. The compounds 5–12 were characterized by multinuclear magnetic resonance spectroscopy. Moreover, we have investigated the catalytic application of lithium salts of CBGs for the addition of B−H and TMSCN to carbonyls.

  在本文中，我们报道了一系列共轭双胍（CBGs）L [L = （ArHN）（ArHN）C = NC =（NAr）（NHAr）}；Ar = 2，6-Me 2 -C 6 H 3，（1），2，4，4，6-Me 3 -C 6 H 2，（2），2，6-Et 2 -C 6 H 3，（3），2，6- i Pr 2 -C 6 H 3，（4）]。通过N，N'-二芳基碳二亚胺与NaHCO 3水溶液之间的反应可以容易地获得这些化合物。乙腈中的氨。1与n的质子化-BuLi以1：1的比例在THF中形成四配位的锂络合物[ 1 Li⋅（THF）2 ]（5），而在相同的反应条件下，配体3和4生成了三个配位的锂络合物， [ 3 Li⋅THF]（6）和[ 4Li ⋅THF]（7）表示。但是，化合物1和4在n- BuLi在乙醚中进行质子化处理后，允许[ 1 Li·Et 2 O]（8）和[ 4 Li·Et 2 O]（9），而在甲
• Syntheses, Structures, and Catalytic Activities of the Anionic Heterobimetallic Rare-Earth Metal Complexes Supported by Pyrrolyl-Substituted 1,2-Diimino Ligands
  作者：Wei Wang、Xiaojia Wang、Shuangliu Zhou、Xiaolong Xu、Jun Du、Lijun Zhang、Xiaolong Mu、Yun Wei、Xiancui Zhu、Shaowu Wang

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b01556

  日期：2018.8.20

  rare-earth metal complexes (L3)2RELi(THF)2 (RE = Pr (11), Sm(12), Eu(13)). Reactions of [(Me3Si)2N]3RE(μ-Cl)Li(THF)3 with 2 equiv of (R,R)-1,2-bis(pyrrol-2-ylmethyleneamino)cyclohexane (H2L4) also gave the heterobimetallic rare-earth metal complexes (L4)2RELi(THF)2 (Ln = Pr(14), Sm(15)). All complexes were characterized by spectroscopic methods and elemental analyses, and complexes 5–11, 13, and 14

  通过[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）反应以高收率合成了一系列由反式或手性吡咯基取代的1,2-二亚氨基配体支撑的阴离子杂双金属稀土金属配合物。Li（THF）3与相应的1,2-二亚氨基配体。[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的反式-1,2-双（吡咯-2-基亚甲基）-1,2-二苯乙二胺（H 2 L 1）提供了离散的离子对稀土金属配合物[Li（THF）4 ] + [（L 1）2 RE] -（RE = Sm（5），Dy（6），Er（7））。[（Me 3 Si）2 N] 3 RE（μ-Cl）Li（THF）3与2当量的（R，R）-1,2-双（吡咯-2-基亚甲基）-1,2-的反应二苯乙二胺（H 2 L 2）得到杂双金属稀土金属配合物（L 2）2 RELi（THF）2（RE = Sm（8），Y（9））。当稀土金属为Er时，获得手性线性稀土配位聚合物（L