超氧化物还原酶 (SOR) 是半胱
氨酸连接的非血红素
铁酶,可减少有毒的超氧自由基 (O2-)。反式半胱
氨酸的功能作用以及 SOR 减少 O2- 的机制尚不清楚。这里描述了一个罕见的功能性
金属酶类似物的例子,它以质子依赖性机制催化还原超氧化物,通过反式
硫醇盐连接的过
氧化铁中间体,这是其类型的第一个例子。
乙酸促进
H2O2 释放,然后 Cp2Co 还原,再生活性 Fe(II) 催化剂。通过降低氧化还原电位,改变自旋状态,
硫醇盐配体及其相对于底物的反式定位对催化剂的功能有显着贡献,并显着降低 nuFe-O 的拉伸频率,远低于任何其他报道的过
氧化铁的拉伸频率,同时使 nuO-O 保持在高
水平,以便有利于超氧化物还原和 Fe-O,而不是 OO,键断裂。因此,我们提供了对 SOR 结构与其功能之间关系的重要见解,以及用于表征高度不稳定的
硫醇盐连接的过
氧化铁中间体的重要基准参数。