4-bromo-N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline | 1269005-91-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: 4-bromo-N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline
• 英文别名: 4-bromo-N-methyl-N-(trimethylsilylmethyl)aniline
• CAS: 1269005-91-5
• 化学式: C₁₁H₁₈BrNSi
• 分子量: 272.26
• InChiKey: WNENRUFVVGVDKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.76
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline 在 正丁基锂 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 2,6-双((S)-4-异丁基-4,5-二氢噁唑-2-基)吡啶 、 四丁基氯化铵 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.67h， 生成 (R)-S-ethyl 4-((4-bromophenyl)(methyl)amino)-3-(4-methoxyphenyl)butanethioate
  参考文献：
  名称：

  通过协同光氧化还原和路易斯酸催化对 α-氨基自由基进行对映选择性共轭加成

  摘要：

  我们报道了光生α-氨基自由基与迈克尔受体的高度对映选择性加成。该方法采用双催化剂方案，将过渡金属光氧化还原催化与手性路易斯酸催化相结合。这两种强大的催化模式的结合提供了一种有效的、通用的策略来产生和控制光生反应中间体的反应性。

  DOI：

  10.1021/ja512746q
• 作为产物：
  描述：

  碘甲基三甲基硅烷 、 4-溴-N-甲基苯胺 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以56%的产率得到4-bromo-N-methyl-N-((trimethylsilyl)methyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过协同光氧化还原和路易斯酸催化对 α-氨基自由基进行对映选择性共轭加成

  摘要：

  我们报道了光生α-氨基自由基与迈克尔受体的高度对映选择性加成。该方法采用双催化剂方案，将过渡金属光氧化还原催化与手性路易斯酸催化相结合。这两种强大的催化模式的结合提供了一种有效的、通用的策略来产生和控制光生反应中间体的反应性。

  DOI：

  10.1021/ja512746q

文献信息

• Heterogeneous Visible-Light Photoredox Catalysis with Graphitic Carbon Nitride for α-Aminoalkyl Radical Additions, Allylations, and Heteroarylations
  作者：Yunfei Cai、Yurong Tang、Lulu Fan、Quentin Lefebvre、Hong Hou、Magnus Rueping

  DOI：10.1021/acscatal.8b02937

  日期：2018.10.5

  desilylative and decarboxylative additions, allylations, and heteroarylations in the presence of graphitic carbon nitride (g-C3N4) was developed. The procedure has broad scope and provides the desired products in high yields. The heterogeneous nature of the g-C3N4 catalytic system enables easy recovery and recycling as well as the use in multiple runs without loss of activity. The photoredox catalyzed reactions

  已开发了在存在石墨化碳氮化物（gC 3 N 4）的情况下，进行甲硅烷基胺和α-氨基酸的光氧化活化的方案，以进行脱甲硅基和脱羧的加成，烯丙基化和杂芳基化。该方法具有广泛的范围，并以高收率提供了所需的产品。gC 3 N 4催化系统的非均质性质使其易于回收和循环利用，并且可以多次使用而不会损失活性。光氧化还原催化的反应也可以以连续的光流方式进行并按比例放大至克级。因此，稳定且容易获得的聚合物gC 3 N 4 提供了均相光敏剂的替代品，用于生成有价值的自由基中间体，用于合成和催化。
• The coupling reaction of α-silylamines with Baylis-Hillman adducts by visible light photoredox catalysis
  作者：He Zhao、Niannian Ni、Xiaonian Li、Dongping Cheng、Xiaoliang Xu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152746

  日期：2021.2

  The preparation of N-containing α,β-unsaturated carboxylate derivatives from α-silylamine and Baylis-Hillman adducts under visible light irradiation was reported. The formation of α-aminoalkyl radical is regioselective compared with the previous reports. The reaction was successfully performed without additional additives under mild conditions.

  报道了在可见光照射下由α-甲硅烷基胺和Baylis-Hillman加合物制备含N的α，β-不饱和羧酸酯衍生物。与先前的报道相比，α-氨基烷基的形成具有区域选择性。在温和条件下，无需添加其他添加剂即可成功进行反应。
• Employing Visible-Light Photoredox Catalysis in Multicomponent–Multicatalyst Reactions: One-Pot Synthesis of Spiroquinazolin-2-(thi)ones
  作者：Zhentao Pan、Xuancheng Yang、Bo Chen、Shuaijun Shi、Tong Liu、Xuqiong Xiao、Linlin Shen、Li Lou、Yongmin Ma

  DOI：10.1021/acs.joc.1c03151

  日期：2022.3.4

  multicomponent–multicatalyst reaction ((MC)2R) and visible-light catalysis have emerged as green and powerful strategies for achieving ideal syntheses. Here, we report the first example of a visible-light-induced approach toward spiroquinazolin(thi)ones. This (MC)2R features an eco-friendly energy source and solvent, metal-free catalysts, step- and atom-economy, a relay catalysis strategy, air as green oxidant

  多组分-多催化剂反应（(MC) 2 R）和可见光催化已成为实现理想合成的绿色且强大的策略。在这里，我们报告了可见光诱导的螺喹唑啉（噻）酮方法的第一个例子。这种 (MC) 2 R 具有环保的能源和溶剂、无金属催化剂、步进和原子经济、中继催化策略、空气作为绿色氧化剂、温和的条件和易于获得的起始材料。
• Visible-light photoredox-promoted desilylative allylation of α-silylamines: An efficient route to synthesis of homoallylic amines
  作者：Lulu Fan、Fukun Cheng、Tingting Zhang、Guoxing Liu、Jinwei Yuan、Pu Mao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.153357

  日期：2021.9

  desilylative allylation of α-silylamines with allylic sulfones is described. A variety of α-silylamines derived from anilines, cyclic and acyclic alkyl amines reacted with a serious of mono or disubstituted allylic sulfones well to provide homollylic amines in good to high yields under very mild reaction conditions.

  描述了通过可见光光氧化还原促进 α-甲硅烷基胺与烯丙基砜的去甲硅烷基化烯丙基化，轻松有效地合成高烯丙基胺。衍生自苯胺、环状和无环烷基胺的各种α-甲硅烷基胺与一系列单或二取代的烯丙基砜很好地反应，在非常温和的反应条件下以良好到高产率提供均烯丙基胺。
• Exploiting single-electron transfer in Lewis pairs for catalytic bond-forming reactions
  作者：Yoshitaka Aramaki、Naoki Imaizumi、Mao Hotta、Jun Kumagai、Takashi Ooi

  DOI：10.1039/d0sc01159b

  日期：——

  A single-electron transfer (SET) between tris(pentafluorophenyl)borane (B(C6F5)3) and N,N-dialkylanilines is reported, which is operative via the formation of an electron donor–acceptor (EDA) complex involving π-orbital interactions as a key intermediate under dark conditions or visible-light irradiation depending on the structure of the aniline derivatives. This inherent SET in the Lewis pairs initiates

  据报道，三（五氟苯基）硼烷（B（C 6 F 5）3）与N，N-二烷基苯胺之间发生单电子转移（SET），该过程通过形成电子供体-受体（EDA）络合物而起作用。取决于苯胺衍生物的结构，在黑暗条件或可见光照射下，π轨道相互作用是关键的中间产物。Lewis对中的这种固有SET引发了相应α-氨基烷基自由基的生成及其向缺电子烯烃中的加成，从而揭示了B（C 6 F 5）3充当有效的单电子氧化还原催化剂的能力。