1-phenylethyl 2,2,2-trichloroacetimidate | 99421-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-phenylethyl 2,2,2-trichloroacetimidate
• 英文别名: 1-Phenylethyl 2,2,2-trichloroethanimidate
• CAS: 99421-72-4
• 化学式: C₁₀H₁₀Cl₃NO
• 分子量: 266.554
• InChiKey: QQGWJBMRGHKQJP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  18 °C
• 沸点：
  87 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  33.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-phenylethyl 2,2,2-trichloroacetimidate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 以94%的产率得到2,2,2-trichloro-N-(1-phenylethyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  苄基三氯乙亚胺重排为苄基三氯乙酰胺

  摘要：

  烯丙基三氯乙亚氨酸酯的重排是众所周知的转化，但是尚未探索相应的苄基三氯乙亚氨酸酯的重排作为合成苄基胺的方法。已经开发出以高收率从苄基三氯乙亚氨酸酯提供三氯乙酰胺产物的条件。还研究了将三氯乙酰胺产物直接转化为相应的胺，氨基甲酸酯和尿素的方法。可用数据暗示了用于重排的阳离子机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00245
• 作为产物：
  描述：

  苏合香醇 、 三氯乙腈 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1-phenylethyl 2,2,2-trichloroacetimidate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的三氯乙酰亚氨酸的苄基氟化

  摘要：

  通过铑催化的苄基三氯乙亚氨酸酯的亲核氟化反应合成了氟化苯甲酸酯。用Et 3 N·3HF试剂对各种萘基，苯基和吡啶基三氯乙酰亚胺酸酯进行氟化，以中等和高收率在温和且操作简单的条件下提供含氟化合物。初步的机理研究表明，三氯乙酰亚氨酸酯底物的苄基氟化反应更可能通过铑催化剂生成的离散的苄基阳离子进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.04.066

文献信息

• Bismuth(<scp>iii</scp>)-catalyzed regioselective alkylation of tetrahydroquinolines and indolines towards the synthesis of bioactive core-biaryl oxindoles and CYP19 inhibitors
  作者：Namrata Prusty、Lakshmana K. Kinthada、Rohit Meena、Rajesh Chebolu、Ponneri Chandrababu Ravikumar

  DOI：10.1039/d0ob02385j

  日期：——

  Bismuth(III)-catalyzed regioselective functionalization at the C-6 position of tetrahydroquinolines and the C-5 position of indolines has been demonstrated. For the first time, one pot symmetrical and unsymmetrical arylation of isatins with tetrahydroquinolines was accomplished giving a completely new product skeleton in good to excellent yields. Most importantly, this protocol leads to the formation

  已证明在四氢喹啉的C-6位置和二氢吲哚的C-5位置具有铋（III）催化的区域选择性功能化。首次实现了靛红与四氢喹啉的对称和不对称芳族芳构化，从而提供了一种全新的产品骨架，收率良好至极佳。最重要的是，该协议导致形成高度紧张的季碳立体生成中心，这是一项艰巨的任务。苯甲基和1-苯乙基三氯乙酰亚氨酸盐已被用作烷基化伙伴，以分别官能化四氢喹啉和二氢吲哚的C-6和C-5位置。所开发方法的范围已扩展到生物活性CYP19抑制剂及其类似物的合成。
• Ester Formation via Symbiotic Activation Utilizing Trichloroacetimidate Electrophiles
  作者：Nivedita S. Mahajani、Rowan I. L. Meador、Tomas J. Smith、Sarah E. Canarelli、Arijit A. Adhikari、Jigisha P. Shah、Christopher M. Russo、Daniel R. Wallach、Kyle T. Howard、Alexandra M. Millimaci、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00745

  日期：2019.6.21

  Trichloroacetimidates are useful reagents for the synthesis of esters under mild conditions that do not require an exogenous promoter. These conditions avoid the undesired decomposition of substrates with sensitive functional groups that are often observed with the use of strong Lewis or Brønsted acids. With heating, these reactions have been extended to benzyl esters without electron-donating groups. These inexpensive

  三氯乙亚氨酸酯是在温和条件下合成酯的有用试剂，不需要外源促进剂。这些条件避免了带有敏感官能团的底物发生不希望的分解，这种分解通常在使用强路易斯酸或布朗斯台德酸的情况下观察到。通过加热，这些反应已扩展为不具有给电子基团的苄基酯。这些廉价且方便的方法应在复杂基质中酯的形成中找到应用。
• Organocatalysis Linked to Charge-Enhanced Acidity with Superelectrophilic Traits
  作者：Ivor Smajlagic、Brandon White、Oyindamola Azeez、Melanie Pilkington、Travis Dudding

  DOI：10.1021/acscatal.1c05296

  日期：2022.1.21

  Hydrogen bonding is ubiquitous throughout nature and serves as a versatile platform for accessing chemical reactivity. In leveraging this force, chemists have utilized organocatalysts to expand the spectrum of chemical reactivity enabled by hydrogen bonding and at the extreme proton transfer. Despite this broad utility, exploiting charge as a hydrogen-bond activation strategy is unknown for squaramide

  氢键在自然界中无处不在，可作为获得化学反应性的多功能平台。在利用这种力量的过程中，化学家们利用有机催化剂来扩展由氢键和极端质子转移实现的化学反应范围。尽管有这种广泛的用途，但对于方酸酰胺催化剂来说，利用电荷作为氢键活化策略是未知的。考虑到这一缺陷，在此，我们公开了一种显示电荷增强酸度的阳离子方方酰胺-环丙烯有机催化剂。这一进步的关键是阳离子电荷，与超亲电特性和强 Brønsted 酸度有关，允许在其他重要的化学转化中构建前所未有的肟醚功能。
• Alkylation of Sulfonamides with Trichloroacetimidates under Thermal Conditions
  作者：Daniel R. Wallach、John D. Chisholm

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01421

  日期：2016.9.2

  with trichloroacetimidates is reported. This transformation does not require an exogenous acid, base, or transition metal catalyst; instead the addition occurs in refluxing toluene without additives. The sulfonamide alkylation partner appears to be only limited by sterics, with unsubstituted sulfonamides providing better yields than more encumbered N-alkyl sulfonamides. The trichloroacetimidate alkylating

  据报道，磺酰胺与三氯乙酰亚胺的分子间烷基化。该转化不需要外源酸，碱或过渡金属催化剂；取而代之的是在没有添加剂的情况下在回流甲苯中进行添加。磺酰胺烷基化伙伴似乎仅受空间限制，未取代的磺酰胺比负担更大的N-烷基磺酰胺提供更好的产率。三氯乙酰亚胺酸酯烷基化剂必须是稳定的阳离子前体，才能在这些条件下进行取代反应。
• Nucleophilic Substitution Catalyzed by a Supramolecular Cavity Proceeds with Retention of Absolute Stereochemistry
  作者：Chen Zhao、F. Dean Toste、Kenneth N. Raymond、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja508799p

  日期：2014.10.15

  of reactions whose stereochemical course is completely reversed are exceedingly rare. We report herein a class of water-soluble host assemblies that is capable of catalyzing the substitution reaction at a secondary benzylic carbon center to give products with overall stereochemical retention, while reaction of the same substrates in bulk solution gives products with stereochemical inversion. Such ability

  虽然许多酶的反应袋已被证明通过改变底物的化学性质来改变底物的反应，但立体化学过程完全逆转的反应例子极为罕见。我们在本文中报告了一类水溶性主体组件，其能够催化二级苄基碳中心的取代反应以产生具有整体立体化学保留的产物，而相同底物在本体溶液中的反应产生具有立体化学反转的产物。仿生合成宿主组装体逆转亲核取代反应立体化学结果的这种能力在超分子主客体催化领域是前所未有的。