4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethoxy)-1,3,2-dioxaborolane | 1143018-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethoxy)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(1-phenylethoxy)pinacolborane；2-(1-phenylethoxy)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[(1S)-1-phenylethoxy]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1143018-72-7
• 化学式: C₁₄H₂₁BO₃
• 分子量: 248.13
• InChiKey: JCKWWYNAYLSZIW-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  256.8±10.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.35
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethoxy)-1,3,2-dioxaborolane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 trifluoro((1-phenylethoxy)methyl)- λ⁴-borane potassium salt
  参考文献：
  名称：

  Oxa-Matteson 反应实现的可编程醚合成

  摘要：

  Matteson 型反应越来越受到人们对通过迭代合成策略构建复杂有机分子的兴趣。然而，目前的策略几乎完全基于纯碳链的认证。在这里，我们报告了 oxa-Matteson 反应的发展，该反应能够将氧和类胡萝卜素连续插入到不同的烷基硼酸盐和芳基硼酸盐中。它为广泛的硼取代醚提供了独特的入口。该方法的实用性在各种功能性醚的制备、乙酰辅酶A-羧化酶抑制剂的不对称合成和聚醚的可编程构建中得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c03621
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酮 在 C₁₄H₂₂BO₃^(1-)*K⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 73.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(1-phenylethoxy)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  硼的隐蔽催化：亲核试剂促进的HBpin分解。

  摘要：

  与已知的硼氢化催化剂具有结构相似性的简单亲核试剂可以轻松地介导频哪醇硼烷（HBpin）形成BH 3和硼氢化物。亲核试剂通过BH 3的生成成功地介导了炔烃和烯烃的硼氢化反应，发现以BH 3催化的硼氢化反应占主导地位。NMR光谱和动力学分析表明，亲核试剂NaO t Bu，Na [N（SiMe 3）2 ]，n Bu 2 Mg和n BuLi仅促进BH 3的形成，而不是“真正的”硼氢化催化剂。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c01168

文献信息

• Homoleptic iron(<scp>ii</scp>) and cobalt(<scp>ii</scp>) bis(phosphoranimide) complexes for the selective hydrofunctionalization of unsaturated molecules
  作者：Tao Bai、Trevor Janes、Datong Song

  DOI：10.1039/c7dt02427d

  日期：——

  synthesized and characterized as dimeric structures by crystallographic studies. Iron complex A can catalyze the hydroboration reaction of aldehydes and ketones. Cobalt complex B outperformed its iron counterpart in hydrogenations of several typical alkenes and alkynes under mild conditions. Poisoning experiments indicate that the Co(II)/HB(pin) catalytic system could be homogeneous.

  低坐标的均相笨重的M2（NPtBu3）4（M = Fe（A），Co（B））配合物被合成，并通过晶体学研究表征为二聚体结构。铁配合物A可以催化醛和酮的硼氢化反应。在温和条件下，几种典型的烯烃和炔烃的氢化反应中，钴配合物B的性能优于铁配合物。中毒实验表明，Co（II）/ HB（pin）催化体系可能是均相的。
• Lithium triethylborohydride as catalyst for solvent-free hydroboration of aldehydes and ketones
  作者：Krzysztof Kuciński、Grzegorz Hreczycho

  DOI：10.1039/c9gc00216b

  日期：——

  Commercially available and inexpensive lithium triethylborohydride (LiHBEt3) acts as efficient catalyst for the solvent-free hydroboration of a wide range of aldehydes and ketones, which were subsequently transformed to corresponding 1° and 2° alcohols in one-pot procedure at room temperature (rt).

  市售和廉价的三乙基硼氢化锂（LiHBEt 3）可以用作多种醛和酮的无溶剂氢硼化的有效催化剂，随后在室温下通过一锅法将其转化为相应的1°和2°醇（ rt）。
• Zinc Hydride-Catalyzed Hydrofuntionalization of Ketones
  作者：Rajata Kumar Sahoo、Mamata Mahato、Achintya Jana、Sharanappa Nembenna

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01285

  日期：2020.9.4

  Three new dimeric bis-guanidinate zinc(II) alkyl, halide, and hydride complexes [LZnEt]2 (1), [LZnI]2 (2) and [LZnH]2 (3) were prepared. Compound 3 was successfully employed for the hydrosilylation and hydroboration of a vast number of ketones. The catalytic performance of 3 in the hydroboration of acetophenone exhibits a turnover frequency, reaching up to 5800 h–1, outperforming that of reported zinc

  制备了三种新的二聚双胍盐锌（II）烷基，卤化物和氢化物络合物[LZnEt] 2（1），[LZnI] 2（2）和[LZnH] 2（3）。化合物3已成功地用于大量酮的氢化硅烷化和氢硼化。3在苯乙酮的硼氢化反应中的催化性能表现出高达5800 h –1的周转频率，优于报道的氢化锌催化剂。值得注意的是，已经研究了分子内和分子间化学选择性氢化硅烷化和硼氢化反应。
• Progressing the Frustrated Lewis Pair Abilities of N-Heterocyclic Carbene/GaR₃ Combinations for Catalytic Hydroboration of Aldehydes and Ketones
  作者：Leonie J. Bole、Marina Uzelac、Alberto Hernán-Gómez、Alan R. Kennedy、Charles T. O’Hara、Eva Hevia

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c01276

  日期：2021.9.20

  comparative study of the catalytic capabilities of several gallium and borenium species related to 2. Disclosing a new cooperative partnership, reactions are proposed to occur via the formation of a highly reactive monomeric hydride gallate, [ItBu-BPin}+GaR3(H)}−] (I). Each anionic and cationic component of I plays a key role for success of the hydroboration, with the nucleophilic monomeric gallate anion

  利用三(烷基)镓GaR 3 (R = CH 2 SiMe 3 )和庞大的N-杂环卡宾(NHC) 1,3-双(叔丁基)咪唑-2-亚基(I t Bu )，在这里我们报告频哪醇硼烷 (HBPin) 的 B-H 键活化，这导致了新离子对的分离和结构验证，[I t Bu-BPin} + GaR 3 (μ-H)GaR 3 } - ] ( 2 )。相比之下，在本研究的条件下，I t Bu 或 GaR 3均不能与 HBPin 反应。结合 NHC 稳定的硼阳离子，[It Bu-BPin} + ]，带有阴离子双核镓酸盐，[GaR 3 (μ-H)GaR 3 } - ], 2证明在室温下在溶液中不稳定，演变为异常的 NHC-Ga 复合物 [BPinC N( t Bu)] 2 CHCGa(R) 3 }] ( 3 )。有趣的是，获得了2的结构异构体，硼阳离子位于卡宾的 C4 位置，[ a I t Bu-BPin}
• Sterically bulky amido magnesium methyl complexes: syntheses, structures and catalysis
  作者：Mengtao Ma、Jia Li、Xingchao Shen、Zhijuan Yu、Weiwei Yao、Sumod A. Pullarkat

  DOI：10.1039/c7ra08836a

  日期：——

  A series of bulky secondary amines were treated with two equiv. Grignard reagent MeMgI at low temperature to yield the corresponding magnesium methyl complexes (1–4) in high yields. The prepared complexes have been comprehensively characterized. All four complexes exhibited very high reactivity as efficient pre-catalysts in the catalytic hydroboration of ketones with pinacolborane under mild conditions

  一系列大体积的仲胺用两个当量处理。格氏试剂MeMgI在低温下以高收率产生相应的镁甲基复合物（1-4）。所制备的配合物已得到全面表征。这四种络合物在温和条件下和低催化剂负载量下，均与频哪醇硼烷一起催化氢硼化酮时，均作为高效的预催化剂表现出很高的反应活性。