2,2-dichloro-1-phenylethanoneoxime | 201206-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dichloro-1-phenylethanoneoxime
• 英文别名: (1E)-2,2-Dichloro-1-phenylethanone oxime；(NZ)-N-(2,2-dichloro-1-phenylethylidene)hydroxylamine
• CAS: 201206-04-4
• 化学式: C₈H₇Cl₂NO
• 分子量: 204.056
• InChiKey: QVWCJWPYYLYZDN-XFFZJAGNSA-N

物化性质

• 沸点：
  290.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基乙醚 、 2,2-dichloro-1-phenylethanoneoxime 在 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.0h， 以53%的产率得到cis-3-phenyl-6-ethoxy-4-chloro-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazine
  参考文献：
  名称：

  α-芳基-β-单卤代-α-亚硝基亚乙基的杂Diels-Alder反应：6-取代的3-芳基-4-卤代-5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪的非对映选择性合成。

  摘要：

  在室温下，用烯丙基三甲基硅烷处理由α-单溴（或氯）酮肟和碳酸钠在乙醚中原位制备的α-芳基-β-溴（或氯）-α-亚硝基亚乙基，仅用烯丙基三甲基硅烷提供反式-（4S，6S）-和反-（4R，6R）-3-芳基-4-卤代-6-[（三甲基甲硅烷基）甲基] -5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪10虽然收率低。但是，用乙基乙烯基醚对β-卤代-α-亚硝基亚乙基进行类似处理，得到的是单一的立体异构体，即，顺-（4S，6S）-和顺-（4R，6R）-6-乙氧基-4-卤代-5， 6-二氢-4H-1,2-恶嗪11，产率中等至良好。与报道的自由基反应形成反式11a的结果相反。另一方面，与叔丁基乙烯基醚在30摄氏度下的类似反应产生了顺式-（4S，6S）-，顺式（4R，6R）-，反式-（4S，6R）-和反式的非对映异构体混合物-（4R，6S）-6-（叔丁氧基）-4-卤代5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪12.与化合物11相比，

  DOI：

  10.1021/jo010476g
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二氯苯乙酮 在 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-2,2-Dichloro-1-phenylethanone oxime 、 2,2-dichloro-1-phenylethanoneoxime
  参考文献：
  名称：

  1-芳基-2,2-二卤代乙酮肟与四氮化四硫（S 4 N 4）的反应：合成3-芳基-4-卤代-1,2,5-噻二唑的一般方法

  摘要：

  1-芳基-2,2-二氯-7、1-芳基-2,2-二溴-8、1-芳基-2-溴-2-氟-9和1-芳基-2-氯-2-氟-通过在室温下在EtOH中使相应的酮与盐酸羟胺反应来制备乙酮肟10。在1 H NMR光谱证据和1-（3-氯苯基）-2,2-二氯乙酮肟7f的X射线晶体学分析的基础上，对肟进行立体化学分配。1-芳基-2,2-二卤代乙酮肟与四氮化四硫反应，回流1,4-二恶烷，得到3-芳基-4-氯-1、3-芳基-4-溴-2和3-芳基-4 -氟-1,2,5-噻二唑3的产率分别为69-98、49-99和32-65％。提出了形成1,2,5-噻二唑的机理。

  DOI：

  10.1039/a704408i

文献信息

• On-Water Synthesis of Dipyrromethanes via Bis-Hetero-Diels–Alder Reaction of Azo- and Nitrosoalkenes with Pyrrole
  作者：Américo Lemos、Teresa Pinho e Melo、Nelson Pereira、Susana Lopes

  DOI：10.1055/s-0033-1340300

  日期：——

  An unprecedented one-pot approach to 5-substituted dipyrromethanes based on the hetero-Diels-Alder reaction of azo- and nitrosoalkenes is described. The on-water reaction conditions led to the target compounds in higher yields with significantly shorter reaction times and simpler purification procedures than carrying out the reaction in dichloromethane or in the absence of solvent.
• Reactions of 1-aryl-2,2-dihalogenoethanone oximes with tetrasulfur tetranitride (S4N4): a general method for the synthesis of 3-aryl-4-halogeno-1,2,5-thiadiazoles
  作者：Sung Cheol Yoon、Jaeeock Cho、Kyongtae Kim

  DOI：10.1039/a704408i

  日期：——

  on the basis of 1H NMR spectroscopic evidence and an X-ray crystallographic analysis of 1-(3-chlorophenyl)-2,2-dichloroethanone oxime 7f. The 1-aryl-2,2-dihalogenoethanone oximes react with tetrasulfur tetranitride in refluxing 1,4-dioxane to give 3-aryl-4-chloro-1, 3-aryl-4-bromo-2, and 3-aryl-4-fluoro-1,2,5-thiadiazoles 3 in 69–98, 49–99, and 32–65% yields, respectively. A mechanism for the formation

  1-芳基-2,2-二氯-7、1-芳基-2,2-二溴-8、1-芳基-2-溴-2-氟-9和1-芳基-2-氯-2-氟-通过在室温下在EtOH中使相应的酮与盐酸羟胺反应来制备乙酮肟10。在1 H NMR光谱证据和1-（3-氯苯基）-2,2-二氯乙酮肟7f的X射线晶体学分析的基础上，对肟进行立体化学分配。1-芳基-2,2-二卤代乙酮肟与四氮化四硫反应，回流1,4-二恶烷，得到3-芳基-4-氯-1、3-芳基-4-溴-2和3-芳基-4 -氟-1,2,5-噻二唑3的产率分别为69-98、49-99和32-65％。提出了形成1,2,5-噻二唑的机理。
• Hetero-Diels−Alder Reactions of α-Aryl-β-monohalo-α-nitrosoethylenes:  Diastereoselective Synthesis of 6-Substituted 3-Aryl-4-halo-5,6-dihydro-4<i>H</i>-1,2-oxazines
  作者：Sung Chel Yoon、Kyongtae Kim、Yung Ja Park

  DOI：10.1021/jo010476g

  日期：2001.11.1

  by a radical reaction. On the other hand, similar reactions with tert-butyl vinyl ether at 30 degrees C gave diastereomeric mixtures of cis-(4S,6S)-, cis-(4R,6R)-, trans-(4S,6R)-, and trans-(4R,6S)-6-(tert-butoxy)-4-halo-5,6-dihydro-4H-1,2-oxazines 12. In contrast to compounds 11, the major isomers have (4S,6R) and (4R,6S) configurations. The tendency of a [4 + 2] cycloaddition reaction is consistent

  在室温下，用烯丙基三甲基硅烷处理由α-单溴（或氯）酮肟和碳酸钠在乙醚中原位制备的α-芳基-β-溴（或氯）-α-亚硝基亚乙基，仅用烯丙基三甲基硅烷提供反式-（4S，6S）-和反-（4R，6R）-3-芳基-4-卤代-6-[（三甲基甲硅烷基）甲基] -5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪10虽然收率低。但是，用乙基乙烯基醚对β-卤代-α-亚硝基亚乙基进行类似处理，得到的是单一的立体异构体，即，顺-（4S，6S）-和顺-（4R，6R）-6-乙氧基-4-卤代-5， 6-二氢-4H-1,2-恶嗪11，产率中等至良好。与报道的自由基反应形成反式11a的结果相反。另一方面，与叔丁基乙烯基醚在30摄氏度下的类似反应产生了顺式-（4S，6S）-，顺式（4R，6R）-，反式-（4S，6R）-和反式的非对映异构体混合物-（4R，6S）-6-（叔丁氧基）-4-卤代5,6-二氢-4H-1,2-恶嗪12.与化合物11相比，