N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-N-methylnitrosamine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-N-methylnitrosamine
• 英文别名: N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-N-methylnitrous amide；N-(1,3-benzodioxol-5-yl)-N-methylnitrous amide
• 化学式: C₈H₈N₂O₃
• 分子量: 180.163
• InChiKey: ZUTRHUAHTUQBJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-N-methylnitrosamine 在 silver hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 potassium tert-butylate 、 sodium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 42.17h， 生成 6-methyl-6H-[1,3]dioxolo[4,5-e]indazol-8-ol
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的N-亚硝基-定向Ç ？在2-氧代乙酸乙酯中添加H用于吲哚类化合物的环加成/片段合成

  摘要：

  RH III催化的Ñ亚硝基定向Ç 小时加入到2-氧代乙酸乙酯允许吲唑的后续施工，在合成化学特权杂环支架，通过所述引导组和安装基之间的反应性的开采。本文鉴定的正式[2 + 2]环加成/片段化反应途径，一个独特的反应性模式迄今难以捉摸的Ñ亚硝基氧基，强调正向反应性的分析中有用的C的发展的重要性基于H功能化的综合工具。该协议的综合效用通过三环稠合环系统的合成得到了证明。可用于亚硝基的共价键的多样性应能使本文报道的反应性类型扩展至其他类型杂环的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201404506
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基-1,3-苯并二氧戊环-5-胺 在 盐酸 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 N-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-N-methylnitrosamine
  参考文献：
  名称：

  铑催化的N-亚硝基苯胺的串联酰基甲基化/亚砜基化与环己磺酸盐的合成，用于合成取代的吲唑N-氧化物。

  摘要：

  本文描述了一种原子经济的方案，可通过铑（III）催化的C–H活化和环化反应从易于获得的N-亚硝基苯胺和亚砜基鎓盐中合成吲唑N-氧化物。该方案采用亚硝基作为无痕的导向基团。该转化具有强大的反应活性，可耐受各种官能团，并在环境气氛下以中等至良好的产率进行，提供了一种直接的途径来获得结构多样且有价值的吲唑N-氧化物衍生物。重要的是，这种新的环化方法代表了迄今为止对N-亚硝基的未观察到的反应模式。

  DOI：

  10.1039/d0ob00723d

文献信息

• 一种2-烯基吲哚类化合物的合成方法
  申请人：河南师范大学

  公开号：CN108675950A

  公开（公告）日：2018-10-19

  本发明公开了一种2‑烯基吲哚类化合物的合成方法，该合成方法通过N‑亚硝基苯胺类化合物和炔丙醇类化合物之间的串联反应合成2‑烯基吲哚类化合物，具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点，适合于工业化生产。
• Co(III)-Catalyzed Coupling-Cyclization of Aryl C–H Bonds with α-Diazoketones Involving Wolff Rearrangement
  作者：Xinwei Hu、Xun Chen、Youxiang Shao、Haisheng Xie、Yuanfu Deng、Zhuofeng Ke、Huanfeng Jiang、Wei Zeng

  DOI：10.1021/acscatal.7b03668

  日期：2018.2.2

  cobalt(III)-catalyzed cross-coupling/cyclization of aryl C–H bonds of N-nitrosoanilines with α-diazo-β-ketoesters has been achieved. This protocol features a unique combination of Csp2-H activation/Wolff rearrangement process, allowing for the rapid assembly of quaternary 2-oxindoles. The empirical evidence and density functional theory (DFT) calculations reveal the trapping process of transient acceptor ketene

  N-亚硝基苯胺与α-重氮-β-酮酸酯的钴（III）催化的不寻常交叉偶联/环化反应已经实现。该协议具有Csp 2 -H激活/ Wolff重排过程的独特组合，可快速组装四级2-氧吲哚。经验证据和密度泛函理论（DFT）计算揭示了钴金属环对瞬态受体乙烯酮中间体的捕获过程。
• Regioselective Synthesis of 2-Alkenylindoles and 2-Alkenylindole-3-carboxylates through the Cascade Reactions of <i>N</i>-Nitrosoanilines with Propargyl Alcohols
  作者：Xia Song、Cai Gao、Bin Li、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01098

  日期：2018.8.3

  In this paper, a novel and efficient synthesis of 2-alkenylindoles and 2-alkenylindole-3-carboxylates via the cascade reactions of N-nitrosoanilines with propargyl alcohols is presented. Mechanistically, the formation of the title compounds is triggered by a Rh(III)-catalyzed C(sp2)–H alkenylation of N-nitrosoaniline with propargyl alcohol followed by the simultaneous intramolecular amination/cyclization

  本文提出了一种通过N-亚硝基苯胺与炔丙醇的级联反应新颖而有效地合成2-烯基吲哚和2-烯基吲哚-3-羧酸酯的方法。从机理上讲，标题化合物的形成是由Rh（III）催化的N的C（sp 2）-H烯基化作用触发的-亚硝基苯胺与炔丙醇，然后同时进行分子内胺化/环化，NO挤出和脱水。用这种方法，可以有效地和唯一地选择性地制备各种不同取代的2-烯基吲哚衍生物。据我们所知，这是第一个例子，其中吲哚基和烯基单元是由一个无卤的底物通过氧化还原中性的C–H键活化在一个罐中顺序形成的。另外，如此获得的2-烯基吲哚产物的实用性通过它们容易地转化为合成和生物学上重要的化合物，例如2-酰基吲哚，苯并咔唑，吲哚喹啉，吡啶并吲哚酮，环pentaindoldolone和茚并吲哚酮而得以显着展示。
• Condition-Controlled Selective Synthesis of Pyranone-Tethered Indazoles or Carbazoles through the Cascade Reactions of <i>N</i>-Nitrosoanilines with Iodonium Ylides
  作者：Kelin Wang、Xia Song、Yongdi Xin、Xinying Zhang、Xuesen Fan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01187

  日期：2023.6.23

  of pyranone-tethered indazoles or carbazole derivatives via the cascade reactions of N-nitrosoanilines with iodonium ylides. Mechanistically, the formation of the former involves an unprecedented cascade process including nitroso group-directed C(sp2)–H bond alkylation of N-nitrosoaniline with iodonium ylide followed by intramolecular C-nucleophilic addition to the nitroso moiety, solvent-assisted cyclohexanedione

  本文提出了通过N-亚硝基苯胺与碘鎓叶立德的级联反应，条件控制选择性合成吡喃酮束缚的吲唑或咔唑衍生物。从机理上讲，前者的形成涉及前所未有的级联过程，包括亚硝基引导的N的 C(sp 2 )–H 键烷基化-亚硝基苯胺与碘叶立德反应，然后对亚硝基部分进行分子内 C-亲核加成、溶剂辅助的环己二酮开环和分子内酯交换/环化。相反，后者的形成涉及最初的烷基化，然后是分子内环化和脱亚硝化。这些开发的方案具有易于控制的选择性、温和的反应条件、清洁且可持续的氧化剂（空气）以及结构多样化的有价值的产品。此外，这些产品的实用性还体现在它们可以轻松且多样化地转化为合成和生物学上有趣的化合物。