(2aS*,8bS*)-1,1-dichloro-4-oxo-1,2,2a,3,4,8b-hexahydrocyclobutisoquinoline | 33289-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: (2aS*,8bS*)-1,1-dichloro-4-oxo-1,2,2a,3,4,8b-hexahydrocyclobutisoquinoline
• 英文别名: 1,1-dichloro-1,2a,3,8b-tetrahydrocyclobuta[c]isoquinolin-4(2H)-one；(2aS*,8bS*)-1,1-dichloro-4-oxo-1,2,2a,3,4,8b-hexahydrocyclobut[c]isoquinoline；(2aR,8bR)-1,1-dichloro-2,2a,3,8b-tetrahydrocyclobuta[c]isoquinolin-4-one
• CAS: 33289-19-9；130900-79-7
• 化学式: C₁₁H₉Cl₂NO
• 分子量: 242.105
• InChiKey: QQGAHTXQTFEWDV-RKDXNWHRSA-N

物化性质

• 沸点：
  460.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.47±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2aS*,8bS*)-1,1-dichloro-4-oxo-1,2,2a,3,4,8b-hexahydrocyclobutisoquinoline 在 Lindlar's catalyst potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-Vinyl-2H-isoquinolin-1-one
  参考文献：
  名称：

  Novel methods for introducing a two-carbon unit at either the 3- or 4-position of the isoquinolone ring by means of photo(2+2)cycloaddition reaction.

  摘要：

  本文介绍了一种在 1-异喹啉酮环的 3 位或 4 位引入双碳单元的新方法。合成异喹啉酮的 4-乙烯基或 4-乙炔基衍生物的方法包括：1）将异喹啉酮与氯乙烯进行光加成；2）对主要（头尾）加合物进行碱处理，得到 4-取代的异喹啉酮。同样，在步骤 1) 中使用 3-甲氧基异喹啉酮和乙酸乙烯酯，在步骤 2) 中使用酸性条件，可在异喹啉酮环的 3 位引入甲酰基甲基。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2335
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二氯乙烯 、 1-羟基异喹啉 以 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以60%的产率得到(2aS*,8bS*)-1,1-dichloro-4-oxo-1,2,2a,3,4,8b-hexahydrocyclobutisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  手性氢键模板介导的异喹诺酮的对映选择性分子间 [2+2] 光环加成

  摘要：

  报道了异喹诺酮与烯烃的对映选择性分子间 [2+2] 光环加成的第一个例子。光反应在低温下在手性氢键模板存在下进行，通过形成氢键超分子复合物有效地屏蔽了基材的一个面。以优异的产率 (86-98%) 和出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性 (88-99% ee) 获得了官能化环丁烷产品。

  DOI：

  10.1021/ja408167r

文献信息

• Cycloadditions in syntheses. LII. Stereochemical pathways of 1-isoquinolone-chloroethylene photo(2+2)cycloaddition: Determination of regio- and stereostructures of the products and explanation for their formation.
  作者：Takuo CHIBA、Yoshihiro TAKADA、Chikara KANEKO、Fumiyuki KIUCHI、Yoshisuke TSUDA

  DOI：10.1248/cpb.38.3317

  日期：——

  The cycloaddition of isoquinolone and its N-methyl derivative to all the chlorinated ethylenes has been studied. The structures of all of the photoadducts were determined on the basis of X-ray crystallographic analysis as well as nuclear magnetic resonance spectroscopy and it was found that the cyclobutane rings in the adducts took puckered conformation. The details of the two-step closure process via biradical intermediates are discussed and it is concluded that σ-bond rotation prior to spin relaxation in the biradical intermediates takes a primary role in determination of the stereochemical outcome. The interesting fact that more trans products are formed from cis-dichloroethylene and more cis products from trans-dichloroethylene can also be explained in terms of the present proposal.

  对异喹啉及其N-甲基衍生物与所有氯化乙烯的环加成反应进行了研究。所有光附加物的结构通过X射线晶体学分析以及核磁共振光谱得到了确定，发现附加物中的环丁烷环采取了褶皱构象。讨论了通过双自由基中间体的两步闭合过程的细节，得出的结论是，在双自由基中间体中，σ键旋转在自旋弛豫之前在决定立体化学结果中起着主要作用。更有趣的是，从顺式二氯乙烯生成的反式产物更多，从反式二氯乙烯生成的顺式产物更多，这一现象也可以用目前的提议进行解释。
• CHIBA, TAKUO;TAKADA, YOSHIHIRO;NAITO, TOSHIHIKO;KANEKO, CHIKARA, CHEM. AND PHARM. BULL., 38,(1990) N, C. 2335-2337
  作者：CHIBA, TAKUO、TAKADA, YOSHIHIRO、NAITO, TOSHIHIKO、KANEKO, CHIKARA

  DOI：——

  日期：——