带有π核的开壳有机分子对于光学,电子和磁性应用非常感兴趣,但经常会快速分解或缺乏合成方法。在这方面,由于
硝酰基硝基氧化物沿O–N–C–N–O五单元单元的高度自旋离域化,因此它们有望成为稳定(双)自由基的候选物。不幸的是,到目前为止,它们仅限于富电子系统。为了克服这一限制,我们开发了一种用于贫电子发色团(E红通过用
氟化硼对各自的甲
硅烷基化的前体进行选择性脱保护/氧化反应,然后用原
硅酸四乙酯淬灭,通过氧化亚
硝酰基的氮自由基基团得到= -1158mV)。最终获得了由per双
酰亚胺(PBI),
异靛蓝(IIn)和二酮
吡咯并
吡咯(
DPP)桥接的亚硝基硝基氧自由基PBI–NN,IIn–NN,Ph
DPP–NN,Th
DPP–NN和Fu
DPP–NN经过高
碘酸盐氧化后,产率为60-81%。发色团的吸收光谱特征保留在开壳状态,并与原始母体化合物相匹配,从而可以先验光学特性的预测。因此,我们实现了双重自旋标记,同时保持了缺电子发色团的固有特性。