5,5-二甲基-2(5H)-呋喃酮 | 20019-64-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氢呋喃
• 中文名称: 5,5-二甲基-2(5H)-呋喃酮
• 中文别名: 4-甲基-2-戊烯-4-内酯；4,4-二甲基-2-丁烯-4-内酯
• 英文名称: 5,5-dimethylfuran-2(5H)-one
• 英文别名: 5,5-dimethyl-2(5H)-furanone；4,4-dimethyl-2-buten-4-olide；5,5-dimethylfuran-2-one
• CAS: 20019-64-1
• 化学式: C₆H₈O₂
• 分子量: 112.128
• InChiKey: YNKQMZRTPPVLLL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  85-86.5 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.038±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  0.247 (est)
• 保留指数：
  907.5;907.5;910;904;904;946;946
• 稳定性/保质期：
  存在于烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-二甲基-2(5H)-呋喃酮 在 氯化亚砜 、 苯 作用下， 生成 4-氯-4-甲基戊酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Moroe; Matsukura, Pharmaceutical Bulletin, 1954, vol. 2, p. 92,94

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (2E)-4-methylpent-2-enoic acid 在 氢氧化钾 、 氢气 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氟乙酸 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 5,5-二甲基-2(5H)-呋喃酮
  参考文献：
  名称：

  A versatile synthesis of butenolides total synthesis of (+/-)-mintlactone

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97172-7

文献信息

• Copper-Catalyzed Desaturation of Lactones, Lactams, and Ketones under pH-Neutral Conditions
  作者：Ming Chen、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.9b07932

  日期：2019.9.18

  A copper-catalyzed desaturation method is reported, which is suitable for converting lactones, lactams and cyclic ketones to their α,β-unsaturated counterparts. The reaction does not require strong base/acid or sulfur/selenium reagents, and can be carried out through a simple one-step operation. The protocol uses inexpensive catalysts and reagents, exhibits excellent scalability and functional group

  报道了一种铜催化的去饱和方法，该方法适用于将内酯、内酰胺和环酮转化为它们的 α,β-不饱和对应物。该反应不需要强碱/酸或硫/硒试剂，可通过简单的一步操作进行。该协议使用廉价的催化剂和试剂，具有出色的可扩展性和官能团耐受性。值得注意的是，叔丁醇是唯一产生的化学计量副产物，并且没有观察到过度氧化。通过对照实验、氘标记、自由基钟、EPR、HRMS 和动力学研究研究了反应机理。获得的数据与涉及可逆α-去质子化的反应途径一致，Cu(II)-OtBu 物种，然后进一步氧化所得的 Cu 烯醇化物。
• A synthesis of japanese hop ether
  作者：David C. Billington、William J. Kerr、Peter L. Pauson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99782-1

  日期：1987.7

  Reaction of 2,5-dihydro-2,2-dimethylfuran with ethynehexacarbonyldicobalt lacks significant regioselectivity, but nevertheless makes possible the synthesis of (±)-hop ether (cis-hexahydro-1,1-dimethyl-4-methylene-1H-cyclopenta[c]furan) in five steps from cis-4-methylpent-2-ene-1,4-diol.

  与ethynehexacarbonyldicobalt 2,5-二氢-2,2-二甲基呋喃反应缺乏区域选择性显著，但尽管如此使得可能的（±）-hop醚（合成顺式-六氢-1,1-二甲基-4-亚甲基- 1 H ^ -分五个步骤从顺式-4-甲基戊-2-烯-1,4-二醇合成环戊[ c ]呋喃。
• SELECTIVE REACTIONS OF THIOLATE ANIONS WITH 4-HYDROXY-<i>E</i>-2-ALKENOIC ESTERS OR 4-METHANESULFONYLOXY-<i>E</i>-2-ALKENOIC ESTERS. SYNTHESIS OF 2-ALKEN-4-OLIDES (Δ^α,β-BUTENOLIDES) AND<i>E</i>,<i>E</i>-2,4-ALKADIENOIC ESTERS
  作者：Rikuhei Tanikaga、Yoshihito Nozaki、Kazuhiko Tanaka、Aritsune Kaji

  DOI：10.1246/cl.1982.1703

  日期：1982.11.5

  Methyl 4-hydroxy-E-2-alkenoates prepared from aldehydes in one step, undergo the Michael reactions with thiolate anions to give 4-alkanolide derivatives, which are converted into 2-alken-4-olides. Methyl 4-methanesulfonyloxy-E-2-alkenoates undergo the substitution reactions, and subsequent treatments give methyl E,E-2,4-alkadienoates.

  从醛类一步制备的甲基4-羟基-E-2-烯酸酯与硫醇阴离子发生迈克尔反应，生成4-烷烯内酯衍生物，这些衍生物转化为2-烯-4-内酯。甲基4-甲烷磺酰氧基-E-2-烯酸酯发生取代反应，随后处理得到甲基E,E-2,4-烯二烯酸酯。
• The photochemistry of <i>trans</i>-isohumulone, a bitter flavouring component of beer
  作者：Alan C Weedon、John S Morrison

  DOI：10.1139/v08-072

  日期：2008.8.1

  Methanolic solutions of trans-isohumulone (2), a major bitter flavouring component in beer, were irradiated with UV light of 313 nm wavelength and yielded four primary products containing an enolized cyclic β-triketone moiety: cis-isohumulone (3), humulone (1), dehydro-isohumulone (7), and dehydro-humulinic acid (5). The last of these products results from loss of the 4-methyl-3-pentenoyl side chain of trans-isohumulone. Nine volatile products derived from this side chain were identified and quantitated. The identifications of all photoproducts were confirmed by independent preparation of authentic samples. No evidence of either intramolecular or intermolecular 2+2 cyclo-addition was observed. This work clarifies previous contradictory reports of the products of isohumulone photolysis and provides an example of unexpected photochemistry of an alkenyl-substituted enolized cyclic β-triketone.Key words: trans-isohumulone, photo-degradation, cyclic β-triketone.

  反式-异胡麻酮（2）是啤酒中的一种主要苦味香料成分，其甲醇溶液经波长为 313 纳米的紫外线照射后，产生了四种含有烯醇化环β-三酮分子的初级产品：顺式-异胡麻酮（3）、胡麻酮（1）、脱氢-异胡麻酮（7）和脱氢-胡麻酸（5）。最后一种产品是反式-异胡柚酮的 4-甲基-3-戊烯酰侧链脱落后产生的。从该侧链衍生出的九种挥发性产物已被鉴定和定量。所有光反应产物的鉴定结果都已通过独立制备真实样品得到证实。没有观察到分子内或分子间 2+2 环加成的证据。这项研究澄清了之前关于异胡麻酮光解产物的相互矛盾的报道，并提供了一个烯基取代烯醇化环β-三酮的意想不到的光化学实例。
• The reaction of photochemically generated α-hydroxyalkyl radicals with alkynes: a synthetic route to γ-butenolides
  作者：Niall W.A. Geraghty、Elaine M. Hernon

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.11.067

  日期：2009.2

  and their subsequent carbon-carbon bond forming reaction with propiolate esters and acetylenedicarboxylates, gives a mixture of a β-(hydroxyalkyl)enoate, the result of a formal cis addition, and the unsaturated lactone (γ-butenolide) resulting from the spontaneous cyclization of the corresponding trans addition product. Treatment of the cis adduct with NBS converts it to the same lactone, and so the

  由简单的无环和环状醇以及无环二醇进行光介导的α-羟烷基自由基生成，以及它们随后与丙酸酯和乙炔二羧酸酯形成碳-碳键的反应，生成了β-（羟烷基）烯酸酯的混合物，顺式加成，以及相应反式加成产物的自发环化产生的不饱和内酯（γ-丁烯内酯）。用NBS处理顺式加合物会将其转化为相同的内酯，因此该方法总体上构成了通往该重要结构单元的特别直接途径。环醇产生螺-γ-丁烯内酯。受支持的光介体的使用简化了产品隔离，并允许光介体的回收和再利用。

表征谱图