3-fluorocinnamyl methyl carbonate | 947169-74-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-fluorocinnamyl methyl carbonate
• 英文别名: 3-(3-Fluorophenyl)prop-2-en-1-yl methyl carbonate；3-(3-fluorophenyl)prop-2-enyl methyl carbonate
• CAS: 947169-74-6
• 化学式: C₁₁H₁₁FO₃
• 分子量: 210.205
• InChiKey: LHUXXQIPGFOVBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-fluorocinnamyl methyl carbonate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 盐酸羟胺 、 三乙胺 、 (3,5-dioxa-4-phospha-cyclohepta[2,1-a;3,4-a']dinaphthalen-4-yl)-bis-(1-phenyl-ethyl)-amine 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 12.0h， 以63%的产率得到(R)-N-(1-(3-fluorophenyl)allyl)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  铱催化下NH 2 OH的化学选择性，区域选择性和对映选择性烯丙基化

  摘要：

  在温和条件下实现了在铱催化的烯丙基取代中不仅利用氧亲核基团而且保护了氮亲核基团的未保护NH 2 OH的利用。通过调节反应条件来控制化学选择性，立体选择性和多重烯丙基化。该方法以高至高收率和高水平的化学选择性，区域选择性和对映选择性生产N-（1-烯丙基）羟胺。实现了烯丙基化羟胺（R）-3a在二烯丙基化羟胺6的合成中的应用，以及极好的非对映体比率。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b01357
• 作为产物：
  描述：

  3-氟苯甲醛 在 4-二甲氨基吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.25h， 生成 3-fluorocinnamyl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  通过继电器 Ir/Cu 催化实现对映体富集的 α-手性均烯丙基脒的模块化合成

  摘要：

  Ir催化的对映选择性烯丙基胺化和Cu催化的炔烃-叠氮化物环加成的级联被设计用于高烯丙基脒的不对称合成。将原位产生的对映体富集的叔烯丙胺与酮亚胺中间体的亲核加成以 1,3-手性转移方式触发快速且立体定向的两性离子 aza-Claisen 重排。该方法允许以高产率和高水平的对映体纯度模块化获得对映体富集的 α-手性高烯丙基脒。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02655

文献信息

• Stereodivergent Construction of Tertiary Fluorides in Vicinal Stereogenic Pairs by Allylic Substitution with Iridium and Copper Catalysts
  作者：Zhi-Tao He、Xingyu Jiang、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/jacs.9b04440

  日期：2019.8.21

  enantioselective synthesis of tertiary alkyl fluorides, the synthesis of compounds containing such a stereogenic center within an array of stereocenters, particularly two vicinal ones, remains a synthetic challenge, and no method to control the configuration of each stereogenic center independently has been reported. We describe a strategy to achieve such a stereodivergent synthesis of vicinal stereogenic centers

  尽管在叔烷基氟化物的对映选择性合成上付出了很多努力，但在一系列立体中心，特别是两个相邻的立体中心中，合成含有这种立体中心的化合物仍然是一个合成挑战，并且没有方法控制每个立体中心的构型中心独立报道。我们描述了一种策略，通过与包含控制亲电子碳构型的铱络合物和铜催化剂的催化剂体系形成连接碳-碳键，实现邻位立体中心的这种立体发散合成，其中一个包含氟原子。控制亲核含氟碳的构型。这些反应以高产率、非对映选择性和对映选择性（通常>90% 产率，>20:1 dr，99% ee）与烷基和芳基取代的烯丙基酯以及未稳定的氮杂芳基酮、酯和酰胺的烯醇化物发生。访问产品的所有四种立体异构体证明了对两种配置的独立精确控制。这种方法扩展到以同样高产率和选择性的邻位四级和三级立体中心的立体发散构建。DFT 计算揭示了烯丙基取代中烯醇铜的立体选择性的起源。访问产品的所有四种立体异构体证明了对两种配置的独立精确控制。这种方法扩
• Iridium-catalyzed direct asymmetric vinylogous allylic alkylation
  作者：Chang-Yun Shi、Jun-Zhao Xiao、Liang Yin

  DOI：10.1039/c8cc07249c

  日期：——

  alkylation of α,β-unsaturated lactones (including coumarins) was achieved with excellent regio- and enantioselectivity. Transformations of the product were carried out by means of the versatile terminal olefin and lactone moieties. The synthetic application of the present methodology was showcased by the asymmetric synthesis of an advanced synthetic Merck intermediate toward a new drug candidate.

  α，β-不饱和内酯（包括香豆素）的催化不对称乙烯基烯丙基烷基化反应具有出色的区域和对映选择性。借助通用的末端烯烃和内酯部分进行产物的转化。通过先进的合成默克中间体向新药物候选者的不对称合成，展示了本方法学的合成应用。
• Snap deconvolution: An informatics approach to high-throughput discovery of catalytic reactions
  作者：Konstantin Troshin、John F. Hartwig

  DOI：10.1126/science.aan1568

  日期：2017.7.14

  A triple search for coupling reactions Coupling reactions are, in principle, good candidates for high-throughput discovery: Simply mix a diverse set of reagents and then look for products that combine two or three of their masses. In practice, however, numerous different products might have masses that are too similar to distinguish quickly. Troshin and Hartwig circumvented this problem by screening

  偶联反应的三重搜索原则上，偶联反应是高通量发现的良好候选者：只需混合一组不同的试剂，然后寻找结合了两种或三种质量的产物。然而，在实践中，许多不同的产品可能具有太相似的质量而无法快速区分。Troshin 和 Hartwig 通过并行筛选具有相同反应功能但质量因精心选择的增量而不同的三个试剂池来规避这个问题。然后可以通过三个池中独特的预期质量差异在嘈杂的分布中识别特定产品。科学，这个问题 p。175 平行筛选三个质量不同的相似试剂池有助于快速发现偶联反应。我们提出了一种多维高通量发现催化偶联反应的方法，该方法将分子设计与质谱数据的自动分析和解释相结合。我们同时评估了三个共享相同官能团（卤化物、硼酸、烯烃和炔烃等）但带有非活性取代基的化合物池的反应性，这些取代基具有专门设计的质量差异。选择取代基使得来自多个反应组中任何类型反应的产物在质量上具有独特的差异，从而允许同时鉴定一组反应物中所有转化的产
• Enantioselective Synthesis of CF₃S-Containing Compounds via Ir-Catalyzed Allylic Alkylations of CF₃S-Substituted Functionalized Methylene Derivatives
  作者：Tao Song、Xiaoming Zhao、Xiaolin Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02123

  日期：2019.12.6

  Enantioselective Ir-catalyzed allylic alkylations of CF3S-substituted functionalized methylene derivatives are established under mild conditions. This method provides the CF3S-containing branched products in good to high yields with high regio- and enantioselectivities.

  CF 3 S取代的官能化亚甲基衍生物的对映选择性Ir催化的烯丙基烷基化反应在温和条件下进行。该方法提供了具有高区域选择性和对映选择性的良好至高产率的含CF 3 S的支链产物。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allylic Substitution of Unstabilized Enolates Derived from α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Ming Chen、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201403844

  日期：2014.8.11

  We report Ir‐catalyzed, enantioselective allylic substitution reactions of unstabilized silyl enolates derived from α,β‐unsaturated ketones. Asymmetric allylic substitution of a variety of allylic carbonates with silyl enolates gave allylated products in 62–94 % yield with 90–98 % ee and >20:1 branched‐to‐linear selectivity. The synthetic utility of this method was illustrated by the short synthesis

  我们报告了衍生自 α,β-不饱和酮的不稳定甲硅烷基烯醇化物的 Ir 催化的对映选择性烯丙基取代反应。用甲硅烷基烯醇化物对各种烯丙基碳酸酯进行不对称烯丙基取代得到烯丙基化产物，产率为 62-94%，ee为 90-98% ，支链至线性选择性 >20:1。抗癌剂 TEI-9826 的短合成说明了该方法的合成效用。