4-bromo-3-(2-acetamido-2-carbomethoxyethen-1-yl)-1-tosylindole | 108868-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-3-(2-acetamido-2-carbomethoxyethen-1-yl)-1-tosylindole
• 英文别名: 3-(2-acetamido-2-carbomethoxyethen-1-yl)4-bromo-1-tosylindole；(Z)-N-acetyl-4-bromo-1-tosyldehydrotryptophan methyl ester
• CAS: 108868-37-7
• 化学式: C₂₁H₁₉BrN₂O₅S
• 分子量: 491.362
• InChiKey: ABSGEPHOHDIJLJ-WQRHYEAKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  30.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  94.47
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-3-(2-acetamido-2-carbomethoxyethen-1-yl)-1-tosylindole 在 palladium diacetate 、 Wilkinson's catalyst 吡啶 、 氢气 、 三乙胺 、 乙酰氯 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 25.0~100.0 ℃ 、448.16 kPa 条件下， 反应 28.0h， 生成 2-Acetylamino-3-[4-((E)-3-methyl-buta-1,3-dienyl)-1-(toluene-4-sulfonyl)-1H-indol-3-yl]-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Palladium-catalyzed reactions in the synthesis of 3- and 4-substituted indoles. 2. Total synthesis of the N-acetyl methyl ester of (.+-.)-clavicipitic acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00248a032
• 作为产物：
  描述：

  4-bromo-3-(chloromercurio)-1-tosylindole 在 palladium diacetate 、 碘 、 三乙胺 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 4-bromo-3-(2-acetamido-2-carbomethoxyethen-1-yl)-1-tosylindole
  参考文献：
  名称：

  Harrington, Peter J.; Hegedus, Louis S., Journal of Organic Chemistry, 1984, vol. 49, # 14, p. 2658 - 2662

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New Synthetic Method for Dehydrotryptophan Derivatives. Synthetic Studies on Indoles and Related Compounds. XXXIV.
  作者：Yuusaku YOKOYAMA、Makio TAKAHASHI、Mitsuru TAKASHIMA、Yukari KOHNO、Hideki KOBAYASHI、Kazutaka KATAOKA、Kazuko SHIDORI、Yasuoki MURAKAMI

  DOI：10.1248/cpb.42.832

  日期：——

  Dehydrotryptophans (9) having various substituents on the indole ring were synthesized by vinylation of the corresponding indole derivatives (6) with N-acetyldehydroalanine methyl ester (7a) by the use of a stoichiometric amount of palladium salt in acetic acid (stoichiometric condition). Although vinylation of 4-, 5-, and 7-bromoindoles (6b, g, l, m) with 7a occurred chemoselectively at the C3-position to give the corresponding bromodehydrotryptophans (9b, g, l, m) under the stoichiometric condition, the palladium-catalyzed vinylation of 4-bromoindoles (6b, i) occurred at the bromine-bearing carbon at the C4-position [0.1 eq PdCl2(PPh3)2 in Et3N-dimethylformamide]. Vinylation of 3-bromoindoles (17a, b) with 7a, or ethoxycarbonyl-(7b) or tert-butoxycarbonyldehydroalanine methyl ester (7c) also gave the dehydrotryptophan (18a-d) in good yields under catalytic conditions. One of two possible regioisomers of the vinylated products was isolated in all cases, and the geometry was determined as Z based on the coupling constant of the ester carbonyl carbon and the olefinic proton in the 13C-NMR spectrum.

  通过将相应的吲哚衍生物（6）与N-乙酰脱氢丙氨酸甲酯（7a）在乙酸中使用化学计量的钯盐（化学计量条件）进行乙烯基化，合成了在吲哚环上带有各种取代基的脱氢色氨酸（9）。尽管在化学计量条件下，4-、5-和7-溴吲哚（6b、g、l、m）与7a在C3位置上发生化学选择性乙烯基化，生成相应的溴脱氢色氨酸（9b、g、l、m），但钯催化的4-溴吲哚（6b、i）的乙烯基化发生在C4位置上带溴的碳上[0.1 eq PdCl2(PPh3)2 在Et3N-二甲基甲酰胺中]。3-溴吲哚（17a、b）与7a或乙氧羰基（7b）或叔丁氧羰基脱氢丙氨酸甲酯（7c）的乙烯基化在催化条件下也以良好产率生成脱氢色氨酸（18a-d）。在所有情况下，分离出两种可能的区域异构体中的一种，根据13C-NMR谱中酯羰基碳和烯烃质子的耦合常数，几何构型确定为Z。