(E)-methyl (3-(m-tolyl)allyl) carbonate | 1164282-75-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-methyl (3-(m-tolyl)allyl) carbonate
• 英文别名: methyl [(E)-3-(3-methylphenyl)prop-2-enyl] carbonate
• CAS: 1164282-75-0
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: DWRBGBDJWCBTHH-QPJJXVBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-phenyl-4,5-dihydrothiazole-4-carboxylate 、 (E)-methyl (3-(m-tolyl)allyl) carbonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₃₀H₃₂FeNOP 、 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到methyl (S,E)-2-phenyl-4-(3-(m-tolyl)allyl)-4,5-dihydrothiazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  协同 Cu/Pd 催化的不对称烯丙基化：轻松获得 α-季铵盐衍生物

  摘要：

  通过协同 Cu/Pd 催化系统成功地开发了一种有效的合成方法，通过不对称催化 α-烯丙基化容易获得的 2-thiazoline-4-carboxylates获得生物学上重要且合成有用的 α-季铵半胱氨酸衍生物。以中等至高产率获得了多种 α-季铵半胱氨酸衍生物，具有良好至极好的对映选择性（45-98% 产率和 69->99% ee）。进行克级不对称烯丙基化以获得保持对映选择性的高产率。此外，获得手性螺环化合物的一些合成转化进展顺利，这展示了该方法的重要效用。

  DOI：

  10.1039/d1cc01754c
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(m-tolyl)prop-2-en-1-ol 、 氯甲酸甲酯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-methyl (3-(m-tolyl)allyl) carbonate
  参考文献：
  名称：

  串联铱催化作为轴向手性苯乙烯的Atroposelective构建的一般策略

  摘要：

  轴向手性苯乙烯很受关注，因为它们可以在不对称合成中作为一类新的手性配体。然而，直到最近才开发出用于它们的对映选择性制备的策略。因此，非常需要开发新颖有效的方法。在此，我们报道了第一个串联铱催化作为合成轴向手性苯乙烯的通用策略，该方法通过不对称烯丙基取代异构化( AASI ) 使用碳酸肉桂酯类似物作为亲电子试剂和萘酚作为亲核试剂。在这种方法中，轴向手性苯乙烯是通过两个独立的铱催化循环产生的：铱催化的不对称烯丙基取代和原位通过由相同的铱催化剂催化的立体有择的 1,3-氢化物转移进行异构化。实验和计算研究都表明，异构化是通过铱催化的苄基 C-H 键氧化加成，然后是末端 C-H 还原消除来进行的。在中心到轴向的手性转移中，萘酚的羟基通过与 Ir(I) 中心协调在确保立体特异性方面发挥着至关重要的作用。该过程适应广泛的官能团兼容性。产物以极好的收率产生，具有极好的对映选择性，可以转化为各种轴向手性分子。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c04400

文献信息

• Iridium-catalyzed direct asymmetric vinylogous allylic alkylation
  作者：Chang-Yun Shi、Jun-Zhao Xiao、Liang Yin

  DOI：10.1039/c8cc07249c

  日期：——

  alkylation of α,β-unsaturated lactones (including coumarins) was achieved with excellent regio- and enantioselectivity. Transformations of the product were carried out by means of the versatile terminal olefin and lactone moieties. The synthetic application of the present methodology was showcased by the asymmetric synthesis of an advanced synthetic Merck intermediate toward a new drug candidate.

  α，β-不饱和内酯（包括香豆素）的催化不对称乙烯基烯丙基烷基化反应具有出色的区域和对映选择性。借助通用的末端烯烃和内酯部分进行产物的转化。通过先进的合成默克中间体向新药物候选者的不对称合成，展示了本方法学的合成应用。
• Regio- and Enantioselective <i>N</i>-Allylations of Imidazole, Benzimidazole, and Purine Heterocycles Catalyzed by Single-Component Metallacyclic Iridium Complexes
  作者：Levi M. Stanley、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja902243s

  日期：2009.7.1

  Kinetic studies on the allylation of benzimidazole catalyzed by metallacyclic iridium-phosphoramidite complexes, in combination with studies on the deactivation of these catalysts in the presence of heterocyclic nucleophiles, provide insight into the effects of the structures of the phosphoramidite ligands on the stability of the metallacyclic catalysts. The data obtained from these studies have led to

  已经开发出高度区域选择性和对映选择性铱催化的苯并咪唑、咪唑和嘌呤的 N-烯丙基化反应。N-烯丙基化苯并咪唑和咪唑从苯并咪唑和咪唑亲核试剂与在单组分乙烯键合金属环铱催化剂存在下的不对称烯丙基碳酸酯。还以高 N9/N7 选择性（高达 96:4）、高支链到线性选择性（98:2）和高对映选择性（高达 98 % ee) 在类似条件下。这些反应包括一系列苯并咪唑、咪唑和嘌呤亲核试剂，以及各种不对称芳基、杂芳基、和脂肪族烯丙基碳酸酯。在这项工作中研究的常见胺亲核试剂和杂环氮亲核试剂之间的竞争实验说明了亲核试剂 pK(a) 对铱催化 N-烯丙基化反应速率的影响。金属环铱-亚磷酰胺配合物催化苯并咪唑烯丙基化的动力学研究，结合在杂环亲核试剂存在下对这些催化剂失活的研究，深入了解亚磷酰胺配体的结构对金属环稳定性的影响催化剂。从这些研究中获得的数据导致苯并咪唑和咪唑在没有外源碱的情况下的 N-烯丙基化的发展。在这
• Catalytic Asymmetric Umpolung Allylation/2-Aza-Cope Rearrangement for the Construction of α-Tetrasubstituted α-Trifluoromethyl Homoallylic Amines
  作者：Chong Shen、Ruo-Qing Wang、Liang Wei、Zuo-Fei Wang、Hai-Yan Tao、Chun-Jiang Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02543

  日期：2019.9.6

  A general protocol for the preparation of enantioenriched α-tetrasubstituted α-trifluoromethyl homoallylic amines is disclosed. Despite the significant challenge in stereoselectivity control, Ir-catalyzed asymmetric cascade umpolung allylation/2-aza-Cope rearrangement of trifluoromethylated fluorenone imines with allylic carbonates was realized with excellent efficiency and remarkable stereoselectivity

  公开了制备对映体富集的α-四取代的α-三氟甲基均烯丙基胺的一般方案。尽管在立体选择性控制方面存在重大挑战，但三氟甲基化芴酮亚胺与烯丙基碳酸酯的Ir催化不对称级联聚烯丙基烯丙基化/ 2-氮杂-Cope重排仍具有出色的效率和显着的立体选择性。这些是通过合适的保护性亚氨基部分和烯丙基化中间体的意外排斥的E-几何亚胺实现的。该方法学也适用于以相似的高收率和立体选择性容易地获得手性α-三取代的α-三氟甲基均烯丙基胺。
• 3-取代的3-乙烯基-2-羟基-1-芳基丙酮及其 合成方法
  申请人：上海交通大学

  公开号：CN106316813B

  公开（公告）日：2020-09-15

  本发明提供了一种合成3‑取代的3‑乙烯基‑2‑羟基‑1‑芳基丙酮的方法，其反应路线如下：其中，Ar为苯基、噻吩基或取代苯基；R为甲基、苯基、呋喃基或取代苯基。与现有的羟基酮的α位烯丙基化合成相比，本发明具有如下的有益效果：本发明具有羟基无需保护，底物适用性强，反应条件温和，操作简单，合成成本低等优点，仅需一步反应即可实现具有连续手性中心的3‑取代的3‑乙烯基‑2‑羟基‑1‑芳基丙酮的立体发散性合成，即根据需要合成产物4种立体构型中的任意一种。该产物可以直接应用到广谱抑制剂异扁柏脂素药物的选择性合成中去，将原有工艺缩短。
• Palladium-catalyzed base- and solvent-controlled chemoselective allylation of amino acids with allylic carbonates
  作者：Yang Zhou、Hang Chen、Panpan Lei、Chunming Gui、Haifeng Wang、Qiongjiao Yan、Wei Wang、Fener Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2022.02.029

  日期：2022.11

  of readily available amino acids, which is not only an oxygen nucleophile but also a nitrogen nucleophile, in palladium-catalyzed allylic substitution is realized under mild conditions. The chemoselectivity and multiple allylation are controlled by adjusting the reaction conditions. This represents the first example of this convenient access to valuable N,O-diallylated amino acids. Under the title conditions

  在温和条件下实现了在钯催化的烯丙基取代中利用容易获得的氨基酸，它不仅是氧亲核试剂，而且是氮亲核试剂。通过调节反应条件来控制化学选择性和多重烯丙基化。这代表了这种方便地获得有价值的N,O-二烯丙基化氨基酸的第一个例子。在标题条件下，一系列氨基酸（α-、β-、γ-）和二肽可以很容易地转化为相应的烯丙基产物，具有优异的产率（67 个实例，高达 99% 的产率）以及良好的功能性群体容忍度。