N-carbomethoxy-2-hexynylaniline | 116491-54-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-carbomethoxy-2-hexynylaniline
• 英文别名: methyl [2-(hex-1-ynyl)phenyl]carbamate；Carbamic acid, [2-(1-hexynyl)phenyl]-, methyl ester；methyl N-(2-hex-1-ynylphenyl)carbamate
• CAS: 116491-54-4
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: XPVRZUMPSCNLGV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-carbomethoxy-2-hexynylaniline 在 palladium dichloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到methyl 2-butyl-1H-indole-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化2-炔基苯胺与烯丙基氯的反应。3-allylindoles的形成

  摘要：

  在存在氧化剂的情况下，Pd（II）催化N-羰基甲氧基-2-炔基苯胺与烯丙基氯的反应生成2-烷基-3-烯丙基-N-羰基甲氧基吲哚；N-羰基甲氧基-2-炔基苯胺的氨基钯反应生成3-（N-羰基甲氧基吲哚基）钯中间体，该中间体选择性地攻击氯化物的γ位，得到3-烯丙基-2-烷基吲哚，同时再生Pd（II）催化剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82047-x
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酰胺 在 碘苯二乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-carbomethoxy-2-hexynylaniline
  参考文献：
  名称：

  一锅法从2-炔基苯甲酰胺中合成2,3-二取代-2,3-二氢-4-喹诺酮类药物

  摘要：

  简明和各种的高效合成反式- 2,3-二取代的-2,3-二氢-4-喹诺酮已经经由2- alkynylbenzamides，亲核加成醇的异氰酸酯中间体，分子间[串联霍夫曼型重排已实现2+ 2]-具有碳-碳三键和醛的环加成反应，以及氨基甲酸酯氮向α，β-不饱和酮的分子内氨基环化作用。

  DOI：

  10.1021/jo201636a

文献信息

• Stereoselective Synthesis of (E)-3-(Methoxycarbonyl)methylene-1,3-dihydroindol-2-ones by Palladium-Catalyzed Oxidative Carbonylation of 2-Ethynylanilines
  作者：Bartolo Gabriele、Giuseppe Salerno、Lucia Veltri、Mirco Costa、Chiara Massera

  DOI：10.1002/1099-0690(200112)2001:24<4607::aid-ejoc4607>3.0.co;2-d

  日期：2001.12

  A direct synthesis of (E)-3-(methoxycarbonyl)methylene-1,3-dihydroindol-2-ones 2 by palladium-catalyzed oxidative carbonylation of 2-ethynylanilines 1 is reported. Reactions were carried out in MeOH as the solvent at 50−70 °C in the presence of catalytic amounts of PdI2 in conjunction with KI under a 4:1 CO/air mixture (20 atm total pressure at 25 °C). When the reaction was applied to 2-alkynylanilines

  报道了通过钯催化的 2-乙炔基苯胺 1 氧化羰基化直接合成 (E)-3-(甲氧基羰基) 亚甲基-1,3-二氢吲哚-2-酮 2。在催化量的 PdI2 与 KI 的存在下，在 4:1 的 CO/空气混合物（25°C 下的总压力为 20 个大气压）下，反应在作为溶剂的 MeOH 中在 50-70°C 下进行。当反应应用于具有内部三键的 2-炔基苯胺时，反应过程完全改变，形成氨基甲酸酯 4。
• Regioselective Arylative Ring-Closing Reaction of 2-Alkynylphenyl Derivatives: Formation of Arylated Benzoxazin-2-ones, Benzoxazin-2-amines and 2,3-Disubstituted Indoles
  作者：Hideki Minami、Takuya Kanayama、Reishi Tanaka、Noriko Okamoto、Takuya Sueda、Reiko Yanada

  DOI：10.1002/ejoc.201601162

  日期：2016.12

  2-alkynylphenylureas with diaryliodonium salts gave C,N-double-arylated benzoxazin-2-ones and C-arylated benzoxazin-2-amines, respectively, both bearing fully substituted exocyclic olefins. On the other hand, the palladium-catalysed arylative ring-closing reaction of 2-alkynylphenylcarbamates gave C-arylated 2,3-disubstituted indoles.

  铜催化的 2-炔基苯基氨基甲酸酯和 2-炔基苯基脲与二芳基碘盐的芳基化闭环反应分别得到 C,N-双芳基化苯并恶嗪-2-酮和 C-芳基化苯并恶嗪-2-胺，两者均带有完全取代的环外烯烃. 另一方面，钯催化的 2-炔基苯基氨基甲酸酯的芳基化闭环反应得到 C-芳基化的 2,3-二取代吲哚。
• Syntheses of Spiro[cyclopent[3]ene-1,3′-indole]s and Tetrahydrocyclohepta[<i>b</i>]indoles from 2,3-Disubstituted Indoles through Sigmatropic Rearrangement
  作者：Amrita Chakraborty、Koushik Goswami、Akhila Adiyala、Surajit Sinha

  DOI：10.1002/ejoc.201300888

  日期：2013.11

  for the syntheses of a series of 2′-arylspiro[cyclopent[3]ene-1,3′-indole]s and 6-alkyl-5,6,7,10-tetrahydrocyclohepta[b]indoles in good yields by cyclization through a sigmatropic rearrangement of suitable 2,3-disubstituted indoles. These precursors that contain a 4-chloro-2-butenyl side chain at the 3-position were obtained as a mixture of (E) and (Z) isomers through the reactions of o-alkynylanilines

  为合成一系列 2'-芳基螺[环戊 [3] 烯-1,3'-吲哚] 和 6-烷基-5,6,7,10-四氢环庚 [b] 开发了一种 NaOH 介导的方案通过合适的 2,3-二取代吲哚的 sigmatropic 重排环化，以良好的产率获得吲哚。通过邻炔基苯胺和 3,4-二氯-1-丁烯的反应，以 (E) 和 (Z) 异构体的混合物形式获得这些在 3-位含有 4-氯-2-丁烯基侧链的前体. 环化策略是通用的，通过改变 3-(4-chlorobut-2-enyl)-1H-indole-1-carboxylate 2-位上的取代基来实现这两种重要的药用支架。该反应可能通过吲哚中间体的乙烯基环丙烷取代基的 [1,3]- 和 [3,3]- σ 重排进行。
• IRITANI, KOJI;MATSUBARA, SEIJIRO;UTIMOTO, KIITIRO, TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 15, 1799-1802
  作者：IRITANI, KOJI、MATSUBARA, SEIJIRO、UTIMOTO, KIITIRO

  DOI：——

  日期：——