5,6,13-triphenyl-8H-isoquinolino[3,2-a]isoquinolin-8-one | 1253388-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 5,6,13-triphenyl-8H-isoquinolino[3,2-a]isoquinolin-8-one
• 英文别名: 5,6,13-triphenyl-8H-dibenzo[a,g]quinolizin-8-one；5,6,13-Triphenylisoquinolino[2,1-b]isoquinolin-8-one；5,6,13-triphenylisoquinolino[2,1-b]isoquinolin-8-one
• CAS: 1253388-35-0
• 化学式: C₃₅H₂₃NO
• 分子量: 473.574
• InChiKey: GIEPUXZQWXNCQH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.3
• 重原子数：
  37
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,6,13-triphenyl-8H-isoquinolino[3,2-a]isoquinolin-8-one 、 二苯基乙炔 在 silver hexafluoroantimonate 、 sodium hexafluoroantimonate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 水 、 溶剂黄146 、 silver(l) oxide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  芳腈与炔烃的环化级联通过分子内铑迁移形成稳定的离域 PAH 碳阳离子†

  摘要：

  在此，我们提出了杂原子促进氧鎓离子正电荷离域的概念，从而开发了一种高效的铑（III) 催化的水合和芳腈与炔烃的三倍 C-H 活化/环化级联，提供结构多样的离域多环芳烃 (PAH) 碳阳离子家族。DFT 计算表明，正电荷主要位于 C1 原子周围，部分被环境 N、O1 和 C5 原子离域。机理研究表明，芳腈的水合和炔烃的三重插入是一个连续的过程，而不是一个逐步的过程，其中可能涉及独特的分子内铑迁移。这些新型碳鎓显示出可调谐的荧光发射、低细胞毒性和特异性靶向溶酶体的能力。

  DOI：

  10.1039/c8sc01963k
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙炔 在 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 sodium acetate 、 silver trifluoroacetate 、 三甲基乙酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 5,6,13-triphenyl-8H-isoquinolino[3,2-a]isoquinolin-8-one
  参考文献：
  名称：

  Rhodium-catalyzed C–H activation of hydrazines leads to isoquinolones with tunable aggregation-induced emission properties

  摘要：

  我们报道了一种Rh^III催化的合成方法，通过苯甲酰肼和炔烃的C-H活化/环化反应合成异喹啉，用于AIE研究。

  DOI：

  10.1039/c5cc05239d

文献信息

• Rh-Catalyzed Oxidative Coupling between Primary and Secondary Benzamides and Alkynes: Synthesis of Polycyclic Amides
  作者：Guoyong Song、Dan Chen、Cheng-Ling Pan、Robert H. Crabtree、Xingwei Li

  DOI：10.1021/jo101596d

  日期：2010.11.5

  synthesis of isoquinolones from benzamides and alkynes via the oxidative ortho C−H activation of benzamides has been developed. Ag2CO3 proved to be an optimal oxidant when MeCN was used as a solvent, and [RhCp*Cl2]2 was utilized as an efficient catalyst. Both N-alkyl and N-aryl secondary benzamides can be applied as effective substrates. Furthermore, primary benzamides react with two alkyne units, leading

  已开发出一种方法，可通过苯甲酰胺的氧化邻位C-H活化从苯甲酰胺和炔烃高产且轻松地合成异喹诺酮。当以MeCN为溶剂和[RhCp * Cl 2 ] 2时，Ag 2 CO 3被证明是最佳氧化剂。被用作有效的催化剂。N-烷基和N-芳基仲苯甲酰胺都可以用作有效的底物。此外，一级苯甲酰胺与两个炔烃单元反应，通过双重CH活化和氧化偶合生成三环产物。还证明了与结构相关的1-羟基异喹啉的反应性，其中可以同时生成含N和O的rhodocyclic中间体，从而导致构建不同的含O或N的杂环。
• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Coupling/Cyclization of Isoquinolones with Alkynes through CH/NH Activation: Mechanism Study and Synthesis of Dibenzo[<i>a</i>,<i>g</i>]quinolizin-8-one Derivatives
  作者：Bin Li、Huiliang Feng、Nuancheng Wang、Jianfeng Ma、Haibin Song、Shansheng Xu、Baiquan Wang

  DOI：10.1002/chem.201201862

  日期：2012.10.1

  mechanism of [RuCl2(p‐cymene)}2]‐catalyzed oxidative annulations of isoquinolones with alkynes was investigated in detail. The first step is an acetate‐assisted CH bond activation process to form cyclometalated compounds. Subsequent mono‐alkyne insertion of the RuC bonds of the cyclometalated compounds then takes place. Finally, oxidative coupling of the CN bond of the insertion compounds occurs to

  详细研究了[RuCl 2（p- cymene）} 2 ]催化的异喹诺酮与炔烃氧化环化反应的机理。第一步是乙酸盐辅助的CH键活化过程，以形成环金属化的化合物。随后发生环金属化化合物的RuC键的单炔插入。最后，插入化合物的CN键发生氧化偶联，得到Ru 0夹心复合物，该复合物经过氧化反应以与铜氧化剂再生具有催化活性的Ru II络合物，并释放出所需的二苯并[ a，g]。] quinolizin-8-one衍生物。所有相关中间体均已通过单晶X射线衍射分析进行了充分表征和测定。的[的RuCl 2（p -cymene）} 2 ]催化的ç 与炔异喹诺酮的H键官能合成二苯并[一，克〕喹嗪-8-酮通过C衍生物 H /Ñ  ħ活化还证实。
• Diversity-Oriented Synthesis through Rh-Catalyzed Selective Transformations of a Novel Multirole Directing Group
  作者：Bo Su、Jiang-bo Wei、Wen-lian Wu、Zhang-jie Shi

  DOI：10.1002/cctc.201500410

  日期：2015.9.14

  functionalization, directing‐group strategy was developed for the improvement of chemical reactivity and selectivity. Recently, to avoid the inherent limitations of traditional mono‐role directing groups, a dual‐role oxidizing‐directing‐group strategy was developed, in which the directing group acts both as directing group and oxidant. Herein, we report a multirole directing group, which possesses multiple

  在过渡金属催化的CH功能化的背景下，开发了导向基团策略以提高化学反应性和选择性。最近，为了避免传统的单角色导向基团的固有局限性，开发了一种双角色氧化导向基团策略，其中导向基团既充当导向基团又充当氧化剂。在本文中，我们报道了一个多角色导向基团，该基团具有多个反应位点，表现出独特的反应性和选择性，并通过铑催化的CH活化/炔烃环化反应从一种起始原料生成四种不同类型的产物。通过调节溶剂和氧化剂，可以很好地控制出色的产品多样性以及区域和氧化还原选择性。
• Ruthenium(<scp>ii</scp>)-catalyzed C–H activation/C–N bond formation via in situ generated iminophosphorane as the directing group: construction of annulated pyridin-2(1H)-ones
  作者：Rajesh K. Arigela、Ravi Kumar、Trapti Joshi、Rohit Mahar、Bijoy Kundu

  DOI：10.1039/c4ra10105g

  日期：——

  We describe an efficient and straightforward synthesis of annulated pyridin-2(1H)-ones following condensation of acyl azides with internal alkynes via the ruthenium-catalyzed ortho C–H bond activation. The reaction in DCE proceeds via in situ generation of iminophosphoranes as directing group-coordination of Ru with N-atom-ortho cyclometallation-insertion of an alkyne into the Ru–C bond-protonation-reductive elimination in a domino sequence. The role and stability of in situ generated iminophosphorane and ruling out the possibility for the benzamide involvement was established using 1H and 31P NMR experiments.

  我们描述了一种高效且简单的合成方法，通过鲁钛催化的邻位C–H键活化，将酰基叠氮化物与内部炔烃缩合，合成环状吡啶-2(1H)-酮。该反应在DCE中进行，通过原位生成的亚胺膦烷作为指向性基团，通过鲁与N原子之间的邻位环金属化、炔烃插入Ru–C键、质子化以及还原消除等一系列多米诺反应进行。我们使用¹H和³¹P NMR实验确立了原位生成的亚胺膦烷的角色和稳定性，并排除了苯甲酰胺参与的可能性。
• Synthesis of isoquinolones via Rh-catalyzed C–H activation of substituted benzamides using air as the sole oxidant in water
  作者：Nitinkumar Satyadev Upadhyay、Vijaykumar H. Thorat、Ryota Sato、Pratheepkumar Annamalai、Shih-Ching Chuang、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1039/c7gc01221g

  日期：——

  metal-catalyzed C–H activation/annulation reactions were carried out in organic solvents using expensive oxidants such as Cu(II) and Ag(I) salts. Here, we reported a new approach for a highly regioselective synthesis of isoquinolones from N-alkyl benzamides and alkynes using an Rh(III) catalyst and inexpensive oxygen as the sole oxidant in an aqueous medium. In the reaction, water gave the highest product yield

  大多数金属催化的C–H活化/环化反应都是在有机溶剂中使用昂贵的氧化剂，例如Cu（II）和Ag（I）盐进行的。在这里，我们报道了一种新方法，可在水介质中使用Rh（III）催化剂和廉价的氧气作为唯一氧化剂，从N-烷基苯甲酰胺和炔烃高度区域选择性合成异喹诺酮。在反应中，水在所用溶剂中的产率最高。另外，在反应结束时，异喹诺酮产物直接从水溶液中沉淀出来。该方法可以应用于克级合成。Rh（III）催化的反应显示出有趣的间位与间位取代的苯甲酰胺具有选择性，并显示出不同取代的炔烃的各种区域选择性。而且，该方法可以用于制备具有异喹诺酮核心的生物活性化合物。