我们报告了与
乙腈溶液,聚合物电解质凝胶和分子开关隧道结(
MSTJs)中的三种双稳态[2]轮烷的电
化学驱动分子机械转换相关的动力学和基态热力学。对于所有轮烷,π电子缺陷的环双(
百草枯-对亚苯基)(CBPQT4 +)环组分环绕哑铃组分内的两个识别位点之一。两个轮烷(RA
TTF4 +和R
TTF4 +)包含
四硫富瓦烯(
TTF)和1,5-二氧
萘(DNP)识别单元,但具有不同的亲
水性塞子。对于这些轮烷,CBPQT4 +环在平衡状态下主要围绕(> 90%)
TTF单元,并且该平衡状态与温度无关。在第三种轮烷中(RBP
TTF4 +),
TTF单元被pi扩展类似物(双
吡咯并
四硫富瓦烯(BP
TTF)单元)取代,而CBPQT4 +环在平衡时几乎相等地包围了两个识别位点。这种平衡表现出强烈的温度依赖性。通过参考等温滴定量热法获得的结合常数,将CBPQT4 +主体在
乙腈中络合,可以合理地确定这些热力学差异。对于所有双稳