1,1-Dichlorobenzocyclobutene | 68913-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 1,1-Dichlorobenzocyclobutene
• 英文别名: 7,7-dichlorobenzocyclobutene；7,7-Dichlorobicyclo<4.2.0>octa-1,3,5-trien；Bicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene, 7,7-dichloro-；7,7-dichlorobicyclo[4.2.0]octa-1,3,5-triene
• CAS: 68913-13-3
• 化学式: C₈H₆Cl₂
• 分子量: 173.042
• InChiKey: APZACSBFZYTDBU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-Dichlorobenzocyclobutene 在 氨 、 lithium 、 异丙醇 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 6.0h， 以46%的产率得到苯并环丁烯
  参考文献：
  名称：

  Abou-Teim, Omar; Goodland, Michael C.; McOmie, F. W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, # 11, p. 2659 - 2662

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  邻氨基苯甲酸 在 盐酸 、 methyloxirane 作用下， 以 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 1,1-Dichlorobenzocyclobutene
  参考文献：
  名称：

  Benzocyclobutenylidene - cycloadditions, reactivity, and multiplicity

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01294a012

文献信息

• A Very Short Synthesis of Steroids from 1,3-Butadiene and Benzocyclobutenes
  作者：Pierre-Yves Michellys、Philippe Maurin、Loïc Toupet、Hélène Pellissier、Maurice Santelli

  DOI：10.1021/jo001106f

  日期：2001.1.1

  (BISTRO) 1 to succinic anhydride led to spirolactone 2 [(+/-)-6,9-divinyl-1-oxaspiro[4.4]nonan-2-one]. Methoxycarbonylation followed by stereoselective alkylation by various benzocyclobutenes afforded the substituted benzocyclobutene steroid precursors 5. Thermolysis of 5 gave rise to steroids (+/-)-6 with a trans-anti-cis configuration in five steps and in a highly stereoselective manner. Modifications

  路易斯酸介导向琥珀酸酐中添加1,8-双（三甲基甲硅烷基）辛基-2,6-二烯（BISTRO）1导致螺内酯2 [（+/-）-6,9-二乙烯基-1-氧杂螺[4.4] nonan-2-one]。甲氧羰基化，然后通过各种苯并环丁烯进行立体选择性烷基化，得到取代的苯并环丁烯类固醇前体5。5的热分解以五个步骤和高度立体选择性的方式生成了具有反式-反式构型的类固醇（+/-）-6。序列的修饰允许制备具有反-反-反构型的类固醇（+/-）-11。
• Formation of substituted benzocyclobutenes through flash vacuum pyrolysis
  作者：Peter Schiess、Suzanne Rutschmann、Van Vien Toan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)88653-0

  日期：1982.1

  Benzocyclobutenes carrying a substituent in the four membered ring are obtained in high yield from 2-methyl benzaldehydes through a reaction sequence involving a pyrolytic 1,4-elimination of HCl in the crucial step.

  在关键步骤中，通过涉及热解1,4-消除HCl的反应顺序，由2-甲基苯甲醛以高收率获得在四元环中带有取代基的苯环丁烯。
• 1-Aminobenzocyclobutene-1-phosphonic Acid and Related Compounds as Inhibitors of Phenylalanine Ammonia-Lyase
  作者：Jerzy Zoń、Piotr Miziak

  DOI：10.1002/cbdv.201600488

  日期：2017.5

  Five new geminal aminocycloalkanephosphonic acids (4 – 8) containing both an aromatic ring and a cycloalkane ring were synthesized and evaluated as potential inhibitors of buckwheat phenylalanine ammonia‐lyase (PAL). Within the set of compounds which are related to 2‐aminoindane‐2‐phosphonic acid (AIP, 3), a known powerful inhibitor of PAL, racemic 1‐aminobenzocyclobutene‐1‐phosphonic acid (4), was

  合成了五种新的同时含有芳香环和环烷烃环的孪生氨基环烷烃膦酸 (4-8)，并将其作为荞麦苯丙氨酸解氨酶 (PAL) 的潜在抑制剂进行了评估。在与 2-氨基茚满-2-膦酸 (AIP, 3) 相关的一组化合物中，已知的 PAL 强效抑制剂外消旋 1-氨基苯并环丁烯-1-膦酸 (4) 比 AIP 弱六倍，如荞麦 PAL 的体外抑制剂，但作为荞麦中苯丙氨酸衍生花青素合成的体内抑制剂，其强度是 AIP 的 6 倍。
• Dihalocarbene addition to benzocyclopropene
  作者：Shinzo Kagabu、Katsuhiro Saito

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80181-1

  日期：——

  Benzocyclopropene reacts smoothly with dibromo- and dichlorocarbene to give the corresponding 7,7-dihalobenzocyclobutene.

  苯环丙烯与二溴和二氯卡宾顺利反应，生成相应的7,7-二卤代苯并环丁烯。
• Regioselectivity and Mechanism of Dihalocarbene Addition to Benzocyclopropene
  作者：Marina Khrapunovich、Ekaterina Zelenova、Lillian Seu、Alexis N. Sabo、Aidan Flaherty、Dina C. Merrer

  DOI：10.1021/jo071203+

  日期：2007.9.1

  regioselectively to aryl-substituted benzocyclopropenes to produce dihalobenzocyclobutenes. The regioselectivity of addition is not due to steric effects but depends on the electronic donor or acceptor ability of the substituent. B3LYP/6-31G* calculations show preferential :CCl2 addition to substituted benzocyclopropene through electrophilic attack on the benzocyclopropene π-system (Ea = 1.1−2.4 kcal/mol)

  二卤代卡宾向区域选择性地加成芳基取代的苯并环丙烯，以生产二卤代苯并环丁烯。加成的区域选择性不是由于空间效应，而是取决于取代基的电子给体或受体能力。B3LYP / 6-31G *计算表明：通过对苯并环丙烯π系统的亲电攻击（E a = 1.1-2.4 kcal / mol），CCl 2可优先添加到取代的苯并环丙烯中，而不是将C-Cσ键插入环丙烯基部分中（E a = 5-24 kcal / mol）。π-加成通过一个过渡态选择性地向亚二甲苯中间体或直接向苯并环丁烯产物进行。