(4S)-4-(benzyloxy)-5-hydroxy-1-(pent-4-en-1-yl)-5-vinylpyrrolidin-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-4-(benzyloxy)-5-hydroxy-1-(pent-4-en-1-yl)-5-vinylpyrrolidin-2-one
• 英文别名: (4S)-5-ethenyl-5-hydroxy-1-pent-4-enyl-4-phenylmethoxypyrrolidin-2-one
• 化学式: C₁₈H₂₃NO₃
• 分子量: 301.386
• InChiKey: TYHVHWZIFNMAGU-ATNAJCNCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.64
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  49.77
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-(benzyloxy)-5-hydroxy-1-(pent-4-en-1-yl)-5-vinylpyrrolidin-2-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以89%的产率得到(1S,9aS)-1-(benzyloxy)-9a-hydroxy-1,2,5,6,7,9a-hexahydro-3Hpyrrolo[1,2-a]azepin-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过对α，β-不饱和N-酰基亚胺离子的依次1,4-和1,2-加成反应合成桥联杂环的机理和计算研究

  摘要：

  从烯丙基和3-取代的烯丙基硅烷与吲哚并咪唑和喹oli嗪的α，β-不饱和N-酰基亚胺离子的1，4-和1，2-加成反应可以容易地制备新的三环桥接杂环系统。这些反应涉及一种新型的N辅助的跨环1，5-氢化物移位。通过研究双氘代吲哚并立唑，α，β-不饱和N-酰基亚胺离子前体的反应，并通过计算研究，支持了这种机制，该吲哚并咪唑提供了特定的双氘代三环桥联杂环产物。相反，相应的吡咯并[1,2- a]氮杂系统未提供相应的三环桥联杂环产物，仅给出了双烯丙基加合物，而更多取代的产物则产生了新的呋喃[3,2- d ]吡咯并[1,2- a ]氮杂产物。这样的杂环系统将有望成为用于新药物发现程序的新化合物文库的制备的有用支架。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02572
• 作为产物：
  描述：

  (S)-3-(benzyloxy)-1-(pent-4-en-1-yl)pyrrolidine-2,5-dione 、 乙烯基溴化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到(4S)-4-(benzyloxy)-5-hydroxy-1-(pent-4-en-1-yl)-5-vinylpyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过对α，β-不饱和N-酰基亚胺离子的依次1,4-和1,2-加成反应合成桥联杂环的机理和计算研究

  摘要：

  从烯丙基和3-取代的烯丙基硅烷与吲哚并咪唑和喹oli嗪的α，β-不饱和N-酰基亚胺离子的1，4-和1，2-加成反应可以容易地制备新的三环桥接杂环系统。这些反应涉及一种新型的N辅助的跨环1，5-氢化物移位。通过研究双氘代吲哚并立唑，α，β-不饱和N-酰基亚胺离子前体的反应，并通过计算研究，支持了这种机制，该吲哚并咪唑提供了特定的双氘代三环桥联杂环产物。相反，相应的吡咯并[1,2- a]氮杂系统未提供相应的三环桥联杂环产物，仅给出了双烯丙基加合物，而更多取代的产物则产生了新的呋喃[3,2- d ]吡咯并[1,2- a ]氮杂产物。这样的杂环系统将有望成为用于新药物发现程序的新化合物文库的制备的有用支架。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b02572

文献信息

• Sequential 1,4- and 1,2-Addition Reactions to α,β-Unsaturated <i>N</i>-Acyliminium Ions: A New Strategy for the Synthesis of Spiro and Bridged Heterocycles
  作者：Arife Yazici、Stephen G. Pyne

  DOI：10.1021/ol4029513

  日期：2013.11.15

  Novel bicyclic and tetracyclic spirocycles and tricyclic bridged heterocyclic systems can be readily prepared from sequential 1,4- and 1,2-addition reactions of latent bis-nucleophiles to alpha,beta-unsaturated N-acyliminium ions.
• Synthesis of Bridged Heterocycles via Sequential 1,4- and 1,2-Addition Reactions to α,β-Unsaturated <i>N</i>-Acyliminium Ions: Mechanistic and Computational Studies
  作者：Arife Yazici、Uta Wille、Stephen G. Pyne

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02572

  日期：2016.2.19

  be readily prepared from sequential 1,4- and 1,2-addition reactions of allyl and 3-substituted allylsilanes to indolizidine and quinolizidine α,β-unsaturated N-acyliminium ions. These reactions involve a novel N-assisted, transannular 1,5-hydride shift. Such a mechanism was supported by examining the reaction of a dideuterated indolizidine, α,β-unsaturated N-acyliminium ion precursor, which provided

  从烯丙基和3-取代的烯丙基硅烷与吲哚并咪唑和喹oli嗪的α，β-不饱和N-酰基亚胺离子的1，4-和1，2-加成反应可以容易地制备新的三环桥接杂环系统。这些反应涉及一种新型的N辅助的跨环1，5-氢化物移位。通过研究双氘代吲哚并立唑，α，β-不饱和N-酰基亚胺离子前体的反应，并通过计算研究，支持了这种机制，该吲哚并咪唑提供了特定的双氘代三环桥联杂环产物。相反，相应的吡咯并[1,2- a]氮杂系统未提供相应的三环桥联杂环产物，仅给出了双烯丙基加合物，而更多取代的产物则产生了新的呋喃[3,2- d ]吡咯并[1,2- a ]氮杂产物。这样的杂环系统将有望成为用于新药物发现程序的新化合物文库的制备的有用支架。
• Synthesis of spirocyclic heterocycles from α,β-unsaturated <i>N</i>-acyliminium ions
  作者：Thanphat Thaima、Arife Yazici、Chiramet Auranwiwat、Anthony C. Willis、Uta Wille、Thunwadee Limtharakul、Stephen. G. Pyne

  DOI：10.1039/d0ob02075c

  日期：——

  The reactions of α,β-unsaturated N-acyliminium ions, generated in situ from 4(S)-O-substitutedhydroxy-5-hydroxy-5-vinyl-N-alkylpyrrolidin-2-ones, with allylsilanes and indoles leading to the formation of spirocyclic heterocycles, are reported. Six single crystal X-ray structures and extensive 2D NMR experiments confirmed the structures and stereochemistries of these products. In addition, computational

  由4（S）-O-取代的羟基-5-羟基-5-乙烯基-N-烷基吡咯烷酮-2-酮原位产生的α，β-不饱和N-酰基亚胺离子与烯丙基硅烷和吲哚的反应导致形成螺环杂环的报道。六个单晶X射线结构和广泛的2D NMR实验证实了这些产品的结构和立体化学。此外，计算研究还提供了机械学见解和对这些反应的立体化学结果的理解。