1-methyl-2-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene | 235780-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-2-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene
• 英文别名: 1-[1-(Trifluoromethyl)vinyl]-2-methylbenzene
• CAS: 235780-25-3
• 化学式: C₁₀H₉F₃
• 分子量: 186.177
• InChiKey: KXRYUBXSDZLLIH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  200.088±40.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.109±0.06 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-2-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene 、 烯丙基三甲基硅烷 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 12.0h， 以44%的产率得到1-(1,1-difluorohexa-1,5-dien-2-yl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  三氟甲基烯烃与烯丙基硅烷的 SN2' 脱氟烯丙基化

  摘要：

  报道了三氟甲基烯烃与容易获得的烯丙基硅烷的 SN2' 脱氟烯丙基化反应，以获得高烯丙基嵴二氟烯烃。该反应由催化量的 TBAF 触发，反应中挤出的氟化物用作有机硅烷的可持续活化剂。高效、良好的官能团耐受性和温和的反应条件强调了该方法在合成化学中的潜力。

  DOI：

  10.1055/a-1653-2685
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl((1,1,1-trifluoro-2-(2-methylphenyl)propan-2-yl)oxy)silane 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以73 %的产率得到1-methyl-2-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  α-(三氟甲基)苯乙烯和 1,3-二(三氟甲基)茚满通过 TMS 醚类 (三氟甲基) 苄醇在布朗斯台德酸中的亲电活化合成

  摘要：

  CF 3 -苄醇（及其杂环类似物）的 TMS 醚在强布朗斯台德酸 TfOH 或 H 2 SO 4的作用下，会消除 TMSOH 分子并形成 α -（三氟甲基）苯乙烯，产率高达 90% 。在反应延长的酸性条件下，α-(三氟甲基)苯乙烯进一步二聚成顺式-/反式-1,3-二(三氟甲基)茚满，收率高达 100%。讨论了这些亲电转化的合理反应机制，包括 CF 3 -苄基碳阳离子的中间形成。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01961

文献信息

• Selective C–F Bond Allylation of Trifluoromethylalkenes
  作者：Chuan Zhu、Meng‐Meng Sun、Kai Chen、Haidong Liu、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.202106531

  日期：2021.9.6

  trifluoromethylalkene derivatives. By using readily available allyl metallics as nucleophilic coupling partner, the present reaction enables an expedient construction of structurally diversified CF2-bridged 1,5-dienes. Furthermore, the exquisite selectivity observed in this transformation is revealed to be based on the underlying mechanism that consists of a cascade of nucleophilic SN2′ defluorinative

  CF 3基团的选择性 C-F 键官能化代表了一种吸引药学特权的二氟亚甲基部分的结合策略。尽管最近在 Ar-CF 3分子的官能化方面取得了重大进展，但适用于烯基-CF 3同类物的处方仍然不够充分。在此，我们报告了三氟甲基烯烃衍生物的 C-F 键制备的战略性新颖方案。通过使用容易获得的烯丙基金属作为亲核偶联伙伴，本反应能够方便地构建结构多样化的 CF 2-桥接的 1,5-二烯。此外，在该变换中观察到的精美选择性显露是基于其由亲核S的级联的基本机制Ñ 2'defluorinative烯丙基化并以电子方式促进Cope重排。
• Synthesis of Functionalized <i>gem</i>-Difluoroalkenes via a Photocatalytic Decarboxylative/Defluorinative Reaction
  作者：Tiebo Xiao、Linyong Li、Lei Zhou

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01620

  日期：2016.9.2

  A photocatalytic decarboxylative/defluorinative reaction of α-trifluoromethyl alkenes with α-keto acids and α-amino acids has been developed. The reaction occurs at room temperature under visible light irradiation, affording various γ,γ-difluoroallylic ketones and 1,1-difluorohomoallyl amines in good yields. The synthetic applications of the resulting functionalized gem-difluoroalkenes were also described

  已经开发出α-三氟甲基烯烃与α-酮酸和α-氨基酸的光催化脱羧/脱氟反应。该反应在室温下在可见光辐射下进行，以良好的收率提供各种γ，γ-二氟烯丙基酮和1，1-二氟均烯丙基胺。还描述了所得官能化的宝石-二氟烯烃的合成应用。
• Photocatalytic gem‐Difluoroolefination Reactions by a Formal C−C Coupling/Defluorination Reaction with Diazoacetates
  作者：Fang Li、Chao Pei、Rene M. Koenigs

  DOI：10.1002/anie.202111892

  日期：2022.1.21

  Amines unlock an unconventional reaction of diazoalkanes with α-trifluoromethyl styrenes. Under photocatalytic conditions, no cyclopropanation occurs, instead a gem-difluoroolefin is formed via C−C bond formation and fluoride elimination.

  胺类开启了重氮烷烃与 α-三氟甲基苯乙烯的非常规反应。在光催化条件下，不发生环丙烷化，而是通过 C-C 键形成和氟化物消除形成偕二氟烯烃。
• Ni-Catalyzed Radical-Promoted Defluoroalkylborylation of Trifluoromethyl Alkenes To Access <i>gem</i>-Difluorohomoallylic Boronates
  作者：Jian Qiu、Cece Wang、Lu Zhou、Yixian Lou、Kai Yang、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00800

  日期：2022.4.1

  gem-difluoroalkenes and organoboron compounds. However, the strategies for the construction of gem-difluorohomoallyl boronates has scarcely been described. Herein, we develop an efficient protocol for the construction of gem-difluorohomoallylic boronates through a Ni-catalyzed radical-promoted defluoroalkylborylation of α-trifluoromethyl alkenes with α-haloboronates under mild conditions. This reaction features a

  gem -Difluoroalkenyl boronates 是用于构建各种gem -difluoroalkenes和有机硼化合物的有吸引力的合成子。然而，几乎没有描述构建偕二氟高烯丙基硼酸酯的策略。在此，我们开发了一种有效的方案，用于在温和条件下通过 Ni 催化的自由基促进的 α-三氟甲基烯烃与 α-卤代硼酸酯的脱氟烷基硼酸化来构建偕二氟高烯丙基硼酸酯。该反应具有广泛的底物范围、良好的官能团耐受性和多种转化。
• Process for Production of 2-(Substituted Phenyl)-3,3,3-Trifluoropropene Compound
  申请人：Matoba Kazutaka

  公开号：US20100160683A1

  公开（公告）日：2010-06-24

  There is provided a novel process for production of a 2-(substituted phenyl)-3,3,3-trifluoropropene. Disclosed is a process for production of a 2-(substituted phenyl)-3,3,3-trifluoropropene compound represented by the formula (7) or a salt thereof The process comprises reacting a compound represented by the formula (1) (X is an alkyl group, etc.) with a compound represented by the formula (2) (Y is a halogen atom, etc.) in the presence of a catalyst represented by the formula (3) (M is an ion of a metal belonging to Group 10 on the elementary periodic table which has an oxidation state number of 1 to 8; G is a unidentate or multidentate ligand; L is a phosphine compound represented by the formula (4) which is bound to the center metal M or is a carbene selected from those represented by the formulae (5) and (6), provided that L's may be same as or different from one another when a is 2 to 5; A represents a univalently or multivalently charged anion; b represents an integer of 1 to 3; a represents an integer of 1 to 5·b; c represents 0 or an integer of 1 to 4·b; and n represents an integer of 1 to 6).

  提供了一种生产2-(取代苯基)-3,3,3-三氟丙烯的新型工艺。公开了一种生产由式(7)表示的2-(取代苯基)-3,3,3-三氟丙烯化合物或其盐的工艺。该工艺包括在催化剂的存在下，将由式(1)表示的化合物（其中X为烷基等）与由式(2)表示的化合物（其中Y为卤素原子等）反应。催化剂由式(3)表示（其中M是元素周期表上属于第10族金属的离子，其氧化态数为1至8；G是单齿或多齿配体；L是与中心金属M结合的磷化合物，由式(4)表示，或者是从由式(5)和(6)表示的卡宾中选择的卡宾，但当a为2至5时，L可能相同也可能不同；A表示单价或多价带电阴离子；b表示1至3的整数；a表示1至5·b的整数；c表示0或1至4·b的整数；n表示1至6的整数）。