methyl 3-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 3-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 3-[1-(trifluoromethyl)vinyl]benzoate
• 化学式: C₁₁H₉F₃O₂
• 分子量: 230.186
• InChiKey: OYSFPYIPDBQUHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzoate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 异丙醇 为溶剂， 反应 5.15h， 以91%的产率得到3-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过自由基/极性交叉的氧化还原中性光催化环丙烷化

  摘要：

  已开发出一种用于烯烃氧化还原中性环丙烷化的台式稳定双功能试剂。三乙基铵双（儿茶酚）碘甲基硅酸盐可以很容易地以多克规模制备。将该试剂与有机光催化剂和可见光结合使用，可以在数小时内完成一系列烯烃（包括三氟甲基和频哪醇硼基取代的烯烃）的环丙烷化反应。该反应对传统的反应性官能团（羧酸、碱性杂环、卤代烷等）具有高度耐受性，并允许聚烯烃化合物的化学选择性环丙烷化。机理研究表明，反应通过快速阴离子 3-exotet 环闭合进行，该途径与实验和计算数据一致。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b05243
• 作为产物：
  描述：

  三氟氯丙烯 、 3-甲氧基羰基苯硼酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 碳酸氢钠 、 2-(二环己基膦)-1-(2-甲氧苯基)-1H-吡咯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到methyl 3-(3,3,3-trifluoroprop-1-en-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的氟化氯乙烯的Suzuki-Miyaura反应：合成α和α，β-三氟甲基苯乙烯的新方法

  摘要：

  描述了氟化氯乙烯与芳基硼酸之间温和有效的钯催化的交叉偶联。配体B的使用成功地克服了三氟甲基化底物的强电子吸出，并允许有效合成范围广泛的含α和α，β-三氟甲基的烯烃。通过这种方法，可以通过简单的途径获得合成依非韦伦的关键中间体。将两个氟利昂分子有效转化为有用的含α和α，β-三氟甲基的烯烃是有机化学中的有用途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.07.085

文献信息

• NiH‐Catalyzed Migratory Defluorinative Olefin Cross‐Coupling: Trifluoromethyl‐Substituted Alkenes as Acceptor Olefins to Form <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes
  作者：Fenglin Chen、Xianfeng Xu、Yuli He、Genping Huang、Shaolin Zhu

  DOI：10.1002/anie.201915840

  日期：2020.3.23

  a NiH-catalyzed migratory defluorinative coupling between two electronically differentiated olefins. A broad range of unactivated donor olefins can be joined directly to acceptor olefins containing an electron-deficient trifluoromethyl substituent in both intra- and intermolecular fashion to form gem-difluoroalkenes. This migratory coupling shows both site- and chemoselectivity under mild conditions

  我们报告了两个电子分化的烯烃之间的镍氢催化迁移脱氟偶联。多种未活化的供体烯烃可以以分子内和分子间方式直接与含有缺电子的三氟甲基取代基的受体烯烃键合，形成宝石-二氟烯烃。这种迁移偶联在温和条件下显示出位选择性和化学选择性，并形成了叔碳或季碳中心。
• Selective C–F Bond Allylation of Trifluoromethylalkenes
  作者：Chuan Zhu、Meng‐Meng Sun、Kai Chen、Haidong Liu、Chao Feng

  DOI：10.1002/anie.202106531

  日期：2021.9.6

  trifluoromethylalkene derivatives. By using readily available allyl metallics as nucleophilic coupling partner, the present reaction enables an expedient construction of structurally diversified CF2-bridged 1,5-dienes. Furthermore, the exquisite selectivity observed in this transformation is revealed to be based on the underlying mechanism that consists of a cascade of nucleophilic SN2′ defluorinative

  CF 3基团的选择性 C-F 键官能化代表了一种吸引药学特权的二氟亚甲基部分的结合策略。尽管最近在 Ar-CF 3分子的官能化方面取得了重大进展，但适用于烯基-CF 3同类物的处方仍然不够充分。在此，我们报告了三氟甲基烯烃衍生物的 C-F 键制备的战略性新颖方案。通过使用容易获得的烯丙基金属作为亲核偶联伙伴，本反应能够方便地构建结构多样化的 CF 2-桥接的 1,5-二烯。此外，在该变换中观察到的精美选择性显露是基于其由亲核S的级联的基本机制Ñ 2'defluorinative烯丙基化并以电子方式促进Cope重排。
• Mild and Diazo-Free Synthesis of Trifluoromethyl-Cyclopropanes Using Sulfonium Ylides
  作者：Patrick Cyr、Joël Flynn-Robitaille、Patrick Boissarie、Anne Marinier

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00557

  日期：2019.4.5

  The synthesis of several 1,1-disubstituted trifluoromethyl-cyclopropanes (TFCPs), known as tert-butyl bioisosteres, has been achieved from the reaction between trifluoromethylalkenes and unstabilized sulfonium ylides in yields of ≤97%. This method offers practical access to this cyclopropyl moiety of pharmacological interest, employing a commercially available reagent at low temperatures. The synthesis

  由三氟甲基烯烃与不稳定的化之间的反应已实现了数种1,3,1-二取代的三氟甲基-环丙烷（TFCP）的合成，称为叔丁基生物甾醇，收率≤97％。通过在低温下使用可商购的试剂，该方法提供了对具有药理学意义的该环丙基部分的实用途径。还完成了带有其他吸电子基团的环丙烷以及三取代的TFCP的合成。
• Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroalkenes by Merging Ni-Catalyzed C–F and C–C Bond Activation in Cross-Electrophile Coupling
  作者：Decai Ding、Yun Lan、Zhiyang Lin、Chuan Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00692

  日期：2019.4.19

  By merging C–F and C–C bond activation in the cross-electrophile coupling, we developed an efficient cyanide-free synthesis of diverse functional-group-rich cyano-substituted gem-difluoroalkenes using cyclobutanone oxime esters and trifluoromethyl alkenes as precursors. Notably, this Ni-catalyzed reaction is bestowed with broad substrate scope, low catalyst loading, complete regioselectivities, and

  通过在交叉亲电偶合中合并C-F和C-C键活化，我们使用环丁酮肟酯和三氟甲基烯烃作为前体，开发了多种富含官能团的氰基取代的宝石-二氟烯烃的高效无氰合成方法。值得注意的是，这种镍催化的反应具有宽泛的底物范围，低的催化剂负载量，完全的区域选择性以及对各种敏感官能团的高耐受性。初步的机理研究表明，亚胺基自由基引发的C–C键裂解与反应途径有关。
• Visible Light-Mediated Trifluoromethylation of Fluorinated Alkenes via C−F Bond Cleavage
  作者：Liu-Hai Wu、Jun-Kee Cheng、Liang Shen、Zhi-Liang Shen、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1002/adsc.201800740

  日期：2018.10.18

  A convenient photoredox‐catalyzed defluorinative trifluoromethylation of α‐trifluoromethyl alkenes and gem‐difluoroalkenes is developed. The reactions proceeded efficiently via trifluoromethyl radical addition followed by β‐fluorine elimination process, providing a new entry to multifluorinated alkenes in moderate to good yields with excellent stereoselectivity.

  开发了一种方便的光氧化还原催化的α-三氟甲基烯烃和宝石-二氟烯烃的脱氟三氟甲基化反应。该反应通过添加三氟甲基自由基和随后的β-氟消除过程有效地进行，从而以中等至良好的收率和优异的立体选择性为多氟化烯烃提供了新的途径。