3,4-亚甲基二氧基苯甲酰基甲酸乙酯 | 86358-30-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 3,4-亚甲基二氧基苯甲酰基甲酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-oxoacetate
• 英文别名: benzo[1,3]dioxol-5-ylglyoxylic acid ethyl ester；ethyl 2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-oxoacetate
• CAS: 86358-30-7
• 化学式: C₁₁H₁₀O₅
• 分子量: 222.197
• InChiKey: ZYJHZYNSHIMYJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-亚甲基二氧基苯甲酰基甲酸乙酯 在 sodium tetrahydroborate 、 十二羰基三钌 、 三环己基膦 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 96.25h， 生成 ethyl 2-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2-hydroxy-5-methylhex-4-enoate
  参考文献：
  名称：

  仲甲醇 C–H 键的直接、氧化还原中性异戊二烯化和香叶基化：钌催化的二烯与 α-羟基酯的 C–C 偶联中的 C4 区域选择性

  摘要：

  由 Ru(3)(CO)(12) 和三环己基膦 PCy(3) 原位生成的钌催化剂促进芳基取代的 α-羟基酯在二烯 C4 位上与异戊二烯和月桂烯发生氧化还原中性 CC 偶联，分别产生直接的甲醇CH异戊二烯化和香叶基化。该过程能够在不存在化学计量副产物或预金属化试剂的情况下将仲醇直接转化为叔醇，并且是2-取代二烯与羰基伴侣的催化CC偶联中C4-区域选择性的第一个例子。机理研究证实了涉及二烯-羰基氧化偶联的催化循环。

  DOI：

  10.1021/ja3075049
• 作为产物：
  描述：

  1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-乙腈 在 盐酸 、 水 、 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 、 乙酰氯 为溶剂， 90.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 32.5h， 生成 3,4-亚甲基二氧基苯甲酰基甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化的（杂）芳基乙酰乙酸苯甲酸C（sp 3）–H有氧氧化：芳基-α-酮酸酯的合成

  摘要：

  本文开发了一种简单的方法，使用分子氧作为可持续的氧化剂，通过铜催化的（杂）芳基乙酰亚氨酸的需氧氧化，合成α-酮酸酯。该反应代表了通过对苄基C （sp3） -H（C═O）键进行有氧氧化以中等至良好收率，由芳基乙酰亚氨酸酯直接合成芳基-α-酮酸酯的第一个例子。这种转化在温和的反应条件下与多种底物一起发生，并利用了容易获得的氧化剂和催化剂。这种转化的合成效用通过放大合成得到了证明。还提出了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02176

文献信息

• Cationic Ir/Me-BIPAM-Catalyzed Asymmetric Intramolecular Direct Hydroarylation of α-Ketoamides
  作者：Tomohiko Shirai、Hajime Ito、Yasunori Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201400147

  日期：2014.3.3

  Asymmetric intramolecular direct hydroarylation of α‐ketoamides gives various types of optically active 3‐substituted 3‐hydroxy‐2‐oxindoles in high yields with complete regioselectivity and high enantioselectivities (84–98 % ee). This is realized by the use of the cationic iridium complex [Ir(cod)2](BArF4) and the chiral O‐linked bidentate phosphoramidite (R,R)‐Me‐BIPAM.

  α-酮酰胺的不对称分子内直接氢芳基化反应可高产率获得各种类型的旋光3-取代3-羟基2-羟吲哚，具有完全的区域选择性和高对映选择性（84–98％ee）。这是通过使用阳离子铱络合物[Ir（cod）2 ]（BAr F 4）和手性O联双齿亚磷酰胺（R，R）-Me-BIPAM来实现的。
• [EN] SUBSTITUTED AROMATIC CARBOXAMIDE AND UREA DERIVATIVES AS VANILLOID RECEPTOR LIGANDS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE CARBOXAMIDE AROMATIQUE ET D'URÉE SUBSTITUÉS EN TANT QUE LIGANDS DU RÉCEPTEUR VANILLOÏDE
  申请人：GRUENENTHAL GMBH

  公开号：WO2010127855A1

  公开（公告）日：2010-11-11

  The invention relates to substituted aromatic carboxamide and urea derivatives, to processes for the preparation thereof, to pharmaceutical compositions containing these compounds and also to the use of these compounds for preparing pharmaceutical compositions (formula (I)).

  这项发明涉及取代芳香族羧酰胺和脲衍生物，以及其制备方法，含有这些化合物的药物组合物，以及利用这些化合物制备药物组合物的用途（式（I））。
• Selective Acylation of Aryl- and Heteroarylmagnesium Reagents with Esters in Continuous Flow
  作者：Benjamin Heinz、Dimitrije Djukanovic、Maximilian A. Ganiek、Benjamin Martin、Berthold Schenkel、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04254

  日期：2020.1.17

  A selective acylation of readily accessible organomagnesium reagents with commercially available esters proceeds at convenient temperatures and short residence times in continuous flow. Flow conditions allow us to prevent premature collapse of the hemiacetal intermediates despite noncryogenic conditions, thus furnishing ketones in good yields. Throughout, the coordinating ability of the ester and/or

  易于获得的有机镁试剂与市售酯的选择性酰化反应可在方便的温度下以较短的停留时间连续进行。流动条件使我们能够防止半缩醛中间体过早坍塌，尽管非低温条件也是如此，因此可以提供高收率的酮。整个过程中，酯和/或格利雅（Grignard）的配位能力对于反应结果至关重要。通过使用2-羟基酯衍生物作为底物获得几种双芳基酮来利用这一点。
• General Synthesis of Chiral α,α-Diaryl Carboxamides by Enantioselective Palladium-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Bowen Li、Muinat A. Aliyu、Zhenhua Gao、Tiejun Li、Wei Dong、Junchen Li、Enxue Shi、Wenjun Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01489

  日期：2020.7.2

  chiral α,α-diaryl carboxamides is developed by enantioselective cross-coupling between 2-bromo-2-aryl carboxamides and arylboronic acids, leading to a series of chiral α,α-diaryl carboxamides with various electronic properties and functionalities in moderate to excellent enantioselectivities and yields. The employment of a sterically bulky chiral P,P═O ligand L2 is critical for the reactivity and selectivity

  通过2-溴-2-芳基羧酰胺与芳基硼酸之间的对映选择性交叉偶联，开发了一种手性α，α-二芳基羧酰胺的一般合成方法，从而产生了一系列具有各种电子性质和官能度的手性α，α-二芳基羧酰胺。中度至极好的对映选择性和产率。使用空间庞大的手性P，P ＝ O配体L 2对于反应性和选择性至关重要。该协议适用于多巴胺受体激动剂SKF 38393关键中间体的有效不对称合成。
• P-chirogenic organocatalysts: application to the aza-Morita–Baylis–Hillman (aza-MBH) reaction of ketimines
  作者：Shinobu Takizawa、Emmanuelle Rémond、Fernando Arteaga Arteaga、Yasushi Yoshida、Vellaisamy Sridharan、Jérôme Bayardon、Sylvain Jugé、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1039/c3cc44549f

  日期：——

  The P-chirogenic organocatalysts were found to promote the enantioselective aza-Morita–Baylis–Hillman reaction of ketimines derived from acyclic α-keto esters. In the P-chirogenic organocatalyzed aza-MBH reactions, α,α-disubstituted α-amino acid derivatives were obtained in high yields with high enantioselectivities (up to 97% ee).

  我们发现P-手性有机催化剂能够促进非环状α-酮酯衍生的酮亚胺的aza-Morita-Baylis-Hillman反应，实现高度的对映选择性。在P-手性有机催化的aza-MBH反应中，获得了高产率且高对映选择性的α,α-二取代α-氨基酸衍生物（最高可达97%对映体过量）。