2-(1,1-dimethylethoxy)-1-methyl-2-oxoethyl radical | 85598-43-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(1,1-dimethylethoxy)-1-methyl-2-oxoethyl radical
• 英文别名: 1-[(tert-butoxy)carbonyl]ethyl radical
• CAS: 85598-43-2
• 化学式: C₇H₁₃O₂
• 分子量: 129.179
• InChiKey: ZPNUKUGQKRDNKE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  10.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-溴丙酸叔丁酯 在 N,N'-bis(2'-(dimethylamino)ethyl)-N,N'-dimethylpropane-1,3-diamine 、 copper(I) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 2-(1,1-dimethylethoxy)-1-methyl-2-oxoethyl radical
  参考文献：
  名称：

  了解原子转移自由基聚合：配体和引发剂结构对平衡常数的影响

  摘要：

  铜基原子转移自由基聚合 (ATRP) 中的平衡常数是在 22 摄氏度的乙腈中确定的范围广泛的配体和引发剂。获得的 ATRP 平衡常数变化超过 7 个数量级，并且强烈依赖于配体和引发剂结构. Cu(I)/配体配合物的活性对于四齿配体最高，对于三齿配体较低，对于双齿配体最低。具有三足和桥连配体（Me6TREN 和桥连环链球菌）的复合物往往比具有相应线性配体的复合物更具活性。叔烷基卤化物的平衡常数最大，而伯烷基卤化物的平衡常数最小。烷基溴的活性比类似的烷基氯的活性大几倍。腈衍生物的平衡常数最大，其次是苄基衍生物和相应酯的平衡常数。其他不容易测量的平衡常数是从参考配体和引发剂的值推断出来的。观察到平衡常数与 Cu(II/I) 氧化还原电位和碳 - 卤素键解离能的极好相关性。

  DOI：

  10.1021/ja802290a

文献信息

• Long-range polar and steric effects in propionate-SG1-type alkoxyamines (SG1-CHMeCOOX): a multiparameter analysis
  作者：Gennady Ananchenko、Emmanuel Beaudoin、Denis Bertin、Didier Gigmes、Pierre Lagarde、Sylvain R. A. Marque、Eve Revalor、Paul Tordo

  DOI：10.1002/poc.1035

  日期：2006.4

  The effects of the substituent X on the homolysis rate constants (kd) of SG1-propionate type alkoxyamines (SG1-CHMeCOOX) are analyzed by a multiparametric equation with υ, the steric constant and σI, the polar inductive/field Hammett constant of X. An influence of long-range polar and steric effects on kd was observed, that is, decrease in kd with increasing size of the X group and increase in kd with

  在均裂速率常数（取代基X的效果ķ d SG1-丙酸型烷氧基胺（SG1-CHMeCOOX）的）通过用多参数方程分析υ，空间常数和σ我，的极性的感应/场哈米特常数长范围上的极性和空间效应的X的影响ķ d观察到，即，减少在ķ d与在增加X基团和增加的尺寸ķ d随X基团的极性。版权所有©2006 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Absolute Rate Constants for the Addition of the 1-(tert-Butoxy)carbonylethyl Radical to Alkenes in Solution
  作者：Bernhard Knühl、Sylvain Marque、Hanns Fischer

  DOI：10.1002/1522-2675(20010815)84:8<2290::aid-hlca2290>3.0.co;2-o

  日期：2001.8.15

  log (A/M−1 s−1)=7.9±0.5. The rate constants of the secondary 1-[(tert-butoxy)carbonyl]ethyl radical are close to the geometric mean of those of the related primary [(tert-butoxy)carbonyl]methyl and the tertiary 2-(methoxycarbonyl)propan-2-yl radicals. The activation energies for addition of these three carboxy-substituted alkyl radicals are mainly governed by the addition enthalpy but are also substantially

  报告了将 1-[(叔丁氧基)羰基]乙基自由基 (MeC.HCO2Me3) 加成到乙腈中的几种单或 1,1-二取代烯烃的绝对速率常数和它们的一些 Arrhenius 参数，按时间计算-分辨电子自旋共振光谱。在 295 K 时，速率常数范围从 470 M-1 s-1（丁-1-烯）到 2.4⋅105 M-1 s-1（1,1-二苯基乙烯），实验活化能范围从 26.8 kJ/ mol（丁-1-烯）至14.7 kJ/mol（苯乙烯），频率因子服从平均log（A/M-1 s-1）=7.9±0.5。仲 1-[(叔丁氧基)羰基]乙基自由基的速率常数接近相关伯 [(叔丁氧基)羰基]甲基和叔 2-(甲氧基羰基)丙烷-2 的几何平均值-yl 自由基。加成这三个羧基取代的烷基自由基的活化能主要受加成焓控制，但也因两亲极性效应而显着降低。结果支持先前推导的预测分析，并讨论了与丙烯酸酯聚合速率常数的关系。
• Electron Spin Resonance Study of Monomeric, Dimeric, and Polymeric Acrylate Radicals Prepared Using the Atom Transfer Radical Polymerization TechniqueDirect Detection of Penultimate-Unit Effects
  作者：Atsushi Kajiwara、Ajaya Kumar Nanda、Krzysztof Matyjaszewski

  DOI：10.1021/ma035516s

  日期：2004.2.1

  dimers provided radicals mimicking the active species in a radical copolymerization of MA, MMA, and tBA. Well-resolved ESR spectra of the dimeric radicals confirm electronic and steric effects of the penultimate unit on the propagating radical. Hyperfine splitting constants observed for monomeric, dimeric, oligomeric, and polymeric tert-butyl acrylate radicals depend on the polymer chain length. The

  通过电子自旋共振（ESR）研究了有机锡化合物与通过原子转移自由基加成（ATRA）或原子转移自由基聚合（ATRP）制备的自由基前体反应生成的模型自由基。各种（甲基）的二聚物丙烯酸酯单元，丙烯酸甲酯（MA），叔-丁基丙烯酸酯（吨BA）和甲基丙烯酸甲酯（MMA），MA-MA-BR，MA-吨BA-BR，吨BA-吨BA- BR，MMA-吨BA-Br和MA-MMA-BR，由ATRA制备。这些二聚体在MA，MMA和t的自由基共聚中提供了模仿活性物种的自由基。爸 良好解析的二聚体基团的ESR光谱证实了倒数第二个单元对正在传播的基团的电子和空间效应。对于单体，二聚，低聚和聚合的丙烯酸叔丁酯基团观察到的超细分裂常数取决于聚合物链长。将ESR谱随链长和倒数第二个单元的变化与使用CuBr / bpy催化剂系统在ATRP中活化的速率常数进行了比较。
• Effect of [PMDETA]/[Cu(I)] Ratio, Monomer, Solvent, Counterion, Ligand, and Alkyl Bromide on the Activation Rate Constants in Atom Transfer Radical Polymerization
  作者：Ajaya Kumar Nanda、Krzysztof Matyjaszewski

  DOI：10.1021/ma0340107

  日期：2003.3.1

  and alkyl bromide on the activation rate constant (kact) in ATRP was carried out. The highest values of kact for Cu(I)Br were obtained at [PMDETA]/[Cu(I)Br] ∼ 1/1 in more polar solvents and ascribed to a neutral [Cu(PMDETA)Br] structure of the complex. However, in less polar solvent mixtures a relatively fast reaction was observed already at the 0.5/1 ratio with the smaller rate increase up to [PMDETA]/[Cu(I)Br]

  对[PMDETA] / [Cu（I）]比例，单体，溶剂极性，抗衡离子，配体和烷基溴对ATRP中活化速率常数（k act）的影响进行了详细研究。在更多极性溶剂中，以[PMDETA] / [Cu（I）Br]〜1/1获得了Cu（I）Br的k act的最大值，这归因于配合物的中性[Cu（PMDETA）Br]结构。但是，在极性较小的溶剂混合物中，已经观察到以0.5 / 1的比例进行相对较快的反应，且速率增加较小，直至[PMDETA] / [Cu（I）Br]约为1/1。对于Cu（I）PF 6，k的最大值起作用在[PMDETA]观察/ [铜（I）BR]在多种极性，极性较小的溶剂混合物和单体，将其经离子的形成解释〜1/1 [铜（PMDETA）] + PF 6 -复合物。在这两种极性较大的和较小极性介质，的值ķ行为是slightely较大为PF 6 -不是Br -抗衡离子。然而，在丙烯酸甲酯，丙烯酸ķ动作是为溴大1