二苯基甲烷三羰基铬 | 32825-32-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 二苯基甲烷三羰基铬
• 英文名称: diphenylmethane tricarbonylchromium
• 英文别名: (η(6)-1-diphenylmethane)chromium tricarbonyl；(η(6)-diphenylmethane)chromium tricarbonyl；(diphenylmethane)tricarbonylchromium；[(η6-diphenylmethane)Cr(CO)3]；Cr(CO)3(η6-C6H5CH2C6H5)；Benzylbenzene;carbon monoxide;chromium
• CAS: 32825-32-4
• 化学式: C₁₆H₁₂CrO₃
• 分子量: 304.265
• InChiKey: SAFGCNBGGMYWGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.16
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基甲烷三羰基铬 、 2-溴苯甲醚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride LiN(Si(CH₃)3)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以91%的产率得到Cr(CO)3(η6-C6H5CH(C6H5)C6H4OCH3)
  参考文献：
  名称：

  三羰基铬活化苄基锂交叉偶联合成多芳基甲烷

  摘要：

  支持基团：与三羰基铬片段配位，典型不稳定的苄基有机锂可以直接参与与芳基溴的交叉偶联反应，形成多芳基化甲烷衍生物（参见方案）。Cr(CO) 3的协助导致与各种配位底物的反应性，并且在给定多个苄基位点的情况下，可以影响每个芳烃多达六个偶联事件。

  DOI：

  10.1002/anie.201000957
• 作为产物：
  描述：

  二苯基甲烷 生成 二苯基甲烷三羰基铬
  参考文献：
  名称：

  PETTIJOHN, TED M.;LAGOWSKI, J. J., J. ORGANOMET. CHEM., 356,(1988) N 1, C. 67-75

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Metal-stabilized carbanions
  作者：Alberto Ceccon、Alessandro Gambaro、alfonso Venzo

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85055-x

  日期：1984.10

  been measured for the α-metallation of some arylmethanes, of 5H-dibenzo[a,d]cycloheptene and its dihydro derivative, free and complexed with tricarbonylchromium, by potassium hydride in tetrahydrofuran in the presence of 18-crown-6 ether. The stable solutions of the complexed anions have been studied by 13C NMR spectroscopy. With the free ligands the kinetic acidity depends upon the structure to a

  在18-crown-6存在下，通过氢化钾在四氢呋喃中测量了一些芳基甲烷，5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯及其二氢衍生物（与三羰基铬络合）的α-金属化速率常数。醚。通过13 C NMR光谱研究了络合阴离子的稳定溶液。对于游离配体，动力学酸度在很大程度上取决于结构，但是在相应的配合物中，金属化的速率没有明显变化。根据13 C化学位移数据，建议在芳基甲基和二苯并噻吩基阴离子的电子结构之间存在相似性，这将说明它们的金属化速率非常相似。
• Metal Complexes of Biologically Important Ligands, XCl. Introduction of Organometallic Fragments into α-Amino Acids by Reactions of α-Bromoglycine Derivatives with Anionic Organotransition-Metal Compounds
  作者：Bernd Kayser、Kurt Polborn、Wolfgang Beck、Wolfgang Steglich

  DOI：10.1002/cber.19971300206

  日期：1997.2

  The reactions of protected α-bromoglycine esters R1(O)CNHCH(Br)CO2R2 (R1Ph, OCMe3; R2 Me, tBu) with organometallic anions of acetylferrocene, CpFe(CO)(PPh3)-C(O)CH3, (OC)5MC(OMe)CH3 (MCr, W), (OC)3Cr(η6-diphenylmethane), (OC)3Cr[η6-fluorene), (OC)3Cr(η6-dihydroanthracene) and of (OC)3Cr(-η6aniline) and (OC)3Cr(η6-o-toluidine) provide a method for the introduction of organometallic fragments into the

  受保护的α-溴甘氨酸酯R 1（O）CNHCH（Br）CO 2 R 2（R 1 Ph，OCMe 3 ; R 2 Me，t Bu）与乙酰基二茂铁，CpFe（CO）（PPh 3）的有机金属阴离子的反应-C（O）CH 3，（OC）5 MC（OME）CH 3（MCR，W），（OC）3铬（η 6 -二苯基甲烷），（OC）3铬[ η 6 -芴），（OC ）3铬（η 6 -dihydroanthracene）和（OC）的3铬（ - η 6苯胺）和（OC）3铬（η 6 - ö甲苯胺）提供用于引入有机金属片段的成α-个氨基酸，复合物的侧链可以是如在肽α氨基酸标记是有用的方法。通过X射线衍射对化合物（OC））3 Cr（η - o -C 6 H 4（CH 3）NHC-（H）（CO 2 Me）NHC（O）Ph进行表征。
• Benzylic functionalization of (η6-alkylarene)chromium tricarbonyl complexes
  作者：Valery N. Kalinin、Il'ya A. Cherepanov、Sergey K. Moiseev

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06781-2

  日期：1997.5

  (η6-alkylarene)chromium tricarbonyl complexes on the action of lithium amides in THF under very mild conditions has been developed. Transmetallation reactions of the lithium derivatives thus obtained produce the corresponding benzylic organotin, zinc and copper chromium tricarbonyl complexes. Methods for the preparative benzylic functionalization of (η6-alkylarene)chromium tricarbonyl complexes have been

  为（η的区域选择性金属化苄的通用方法6在THF锂酰胺的非常温和的条件下的动作-alkylarene）铬三羰基复合物已经被开发出来。由此获得的锂衍生物的金属转移反应产生相应的苄基有机锡，锌和铜铬三羰基配合物。为（η的制备苄基官能化的方法6 -alkylarene）铬三羰基复合物已经被开发，包括羧化，α-羟烷基化，γ-羰基化，酰化，芳基化，乙烯基化，杂芳基化和烷基化方法。5-乙酰氧基-3-苄基-1,4-二甲基- 2,3,4,5-四氢IH -3-苯并氮杂已经使用的苄基锂衍生物制备（η 6-羰基亚芳基铬三羰基配合物的关键步骤。该化合物是被称为C-去甲苯并吗啡的主要生理活性化合物的代表。
• Cationic organometallic complexes with hexaalkylborazines
  作者：M. Scotti、M. Valderrama、R. Ganz、H. Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80053-x

  日期：1985.5

  The PF6 salts of the new cationic hexamethylborazinerhodium(I) complexes of general formula [Rh(Me3B3N3Me3)(LL′)]+ (LL′= 1,5-cyclooctadiene, norbornadiene, tetrafluorobenzobarrelene, trimethyltetrafluorobenzobarrelene, L = L′ = ethylene, CO) have been prepared from the reaction between [RhCl(LL′)]2, Me3B3NMe3, and AgPF6 in dichloromethane. These complexes are very labile, undergoing rapid ring ligand

  所述PF 6克的新的阳离子hexamethylborazinerhodium的盐（I）通式的配合物的[Rh（ME 3乙3 Ñ 3我3）（LL'）] +（LL'= 1,5-环辛二烯，降冰片二烯，tetrafluorobenzobarrelene，trimethyltetrafluorobenzobarrelene，由[RhCl（LL'）] 2，Me 3 B 3 NMe 3和AgPF 6在二氯甲烷中的反应制备了L = L'=乙烯，CO）。这些络合物非常不稳定，在溶液中与σ和π供体配体进行快速的环配体交换。的[Rh（η的合成6 -萘）（COD）] PF 6也进行了描述。简要讨论了这些新化合物的性质以及NMR和IR光谱特征。
• Palladium-Catalyzed Allylic Substitution with (η⁶-Arene–CH₂Z)Cr(CO)₃-Based Nucleophiles
  作者：Jiadi Zhang、Corneliu Stanciu、Beibei Wang、Mahmud M. Hussain、Chao-Shan Da、Patrick J. Carroll、Spencer D. Dreher、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja208935u

  日期：2011.12.21

  Although the palladium-catalyzed Tsuji-Trost allylic substitution reaction has been intensively studied, there is a lack of general methods to employ simple benzylic nucleophiles. Such a method would facilitate access to "α-2-propenyl benzyl" motifs, which are common structural motifs in bioactive compounds and natural products. We report herein the palladium-catalyzed allylation reaction of toluene-derived

  尽管钯催化的Tsuji-Trost烯丙基取代反应已得到深入研究，但缺乏使用简单苄基亲核试剂的通用方法。这种方法将有助于获得“α-2-丙烯基苄基”基序，这是生物活性化合物和天然产物中的常见结构基序。我们在此报告了由三羰基铬活化的甲苯衍生亲核试剂的钯催化烯丙基化反应。各种环状和非环状烯丙基亲电试剂可以与原位生成的 (η(6)-C(6)H(5)CHLiR)Cr(CO)(3) 亲核试剂一起使用。催化剂鉴定是通过高通量实验 (HTE) 进行的，并导致 Xantphos/钯命中，这被证明是此类反应的通用催化剂。除了 η(6)-甲苯络合物，苄胺和醚衍生物（η（6）-C（6）H（5）CH（2）Z）Cr（CO）（3）（Z = NR（2），OR）也是可行的亲核试剂，允许CC键-以优异的产率形成α到杂原子。最后，描述了一个串联的烯丙基取代/脱金属程序，它提供了相应的无金属烯丙基取代产物。该方法将是对现有亲核试剂库的宝贵补充，可用于烯丙基取代反应。