cis-1.2-Bis--ethylen

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: cis-1.2-Bis--ethylen
• 英文别名: cis-1,2-Bis-trimethylsilyl-aethylen；(Z)-1,2-bis(trimethylsilyl)ethene；cis-1,2-Bis(trimethylsilyl)ethylen；cis-1,2-Bis-(trimethylsilyl)-ethene；trimethyl-[(Z)-2-trimethylsilylethenyl]silane
• 化学式: C₈H₂₀Si₂
• 分子量: 172.418
• InChiKey: AMGXUPKDZBCKPF-FPLPWBNLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1.2-Bis--ethylen 生成 (E)-1,2-乙烯二基二(三甲基-硅烷
  参考文献：
  名称：

  将烯烃转化为卡宾的热诱导 1,2-转变：硅能做到吗？如果是，为什么不是碳？

  摘要：

  通过实验和理论研究了通过 1,2-甲硅烷基转移将烯烃热异构化为卡宾。对于无环乙烯基硅烷，没有发现这种重排的证据，也无法在顺式、反式异构化中识别出硅的电子辅助。2,4-二甲基-1, 3-二硅杂环丁烷的偶然合成允许对其气相热环膨胀进行动力学检查，以生成 2-亚甲基-1,3-二硅杂环戊烯。Arrhenius 参数（log A = 12.48，E{sub act} = 54.09 kcal/mol）是第一个报告的烯烃到卡宾重排的参数。类似的全碳系统未能环扩。Ab initio 计算表明，这与根据环应变考虑做出的任何预测相反。计算表明，对于甲硅烷基迁移，过渡态较晚，实际上是卡宾，而对于碳迁移，TS 较早且能量比所得卡宾高得多。重新检查了 2-亚甲基-1-硅杂环丁烷重排，发现在低于通过卡宾 TS 扩环所需的温度下发生 1,4-双基的可逆开环。45 个参考文献，5 个图，1 个标签。

  DOI：

  10.1021/ja00152a010
• 作为产物：
  描述：

  二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 titanium(IV) isopropylate 、 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以95%的产率得到cis-1.2-Bis--ethylen
  参考文献：
  名称：

  Cross-coupling reaction of thermally stable titanium(ii)-alkyne complexes with aryl halides catalysed by a nickel complex

  摘要：

  首次报道了热稳定的钛(II)–炔烃络合物与芳基碘化物在催化量的Ni(cod)2存在下的交叉耦合反应。

  DOI：

  10.1039/b310565b

文献信息

• <i>Z</i>-Selective Semihydrogenation of Alkynes Catalyzed by a Cationic Vanadium Bisimido Complex
  作者：Henry S. La Pierre、John Arnold、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201007876

  日期：2011.4.18

  Early metal gets the H: Under 1 atm of H2, the vanadium complex 1 (PFTB=perfluoro‐tert‐butoxide) catalytically semihydrogenates alkynes to Z alkenes. Synthetic and DFT studies, in combination with H2/D2 and NMR experiments, indicate that H2 is activated by 1,2‐addition to 1. Upon insertion of an alkyne into the VH bond of A, the product alkene and 1 are generated by the 1,2‐α‐NH‐elimination of the

  早期金属达到H：在H 2的1个大气压下，钒络合物1（PFTB =全氟叔丁醇）催化将炔烃半 氢化为Z烯烃。合成的和DFT研究，在用H组合2 / d 2和NMR实验，表明ħ 2由1,2-加成至活化的1。将炔烃插入A的VH键后，烯基配体的1,2-α-NH-消除会生成烯烃和1的产物。
• Decamethyltitanocene hydride intermediates in the hydrogenation of the corresponding titanocene-(η²-ethene) or (η²-alkyne) complexes and the effects of bulkier auxiliary ligands
  作者：Jiří Pinkas、Róbert Gyepes、Ivana Císařová、Jiří Kubišta、Michal Horáček、Karel Mach

  DOI：10.1039/c7dt01545c

  日期：——

  reactions of titanocene [Cp*2Ti] (Cp* = η5-C5Me5) and its derivatives [Cp*(η5:η1-C5Me4CH2)TiMe] and [Cp*2Ti(η2-CH2=CH2)] with excess dihydrogen at room temperature and pressures lower than 1 bar revealed the formation of dihydride [Cp*2TiH2] (1) and the concurrent liberation of either methane or ethane, depending on the organometallic reactant. The subsequent slow decay of 1 yielding [Cp*2TiH] (2) was mediated

  钛茂[Cp * 2Ti]（Cp * =η5-C5Me5）及其衍生物[Cp *（η5：η1-C5Me4CH2）TiMe]和[Cp * 2Ti（η2-CH2= CH2）]反应的1H NMR研究在室温和低于1 bar的压力下使用二氢，发现形成了二氢化物[Cp * 2TiH2]（1），并同时释放了甲烷或乙烷，具体取决于有机金属反应物。随后产生的缓慢生成1 [Cp * 2TiH]（2）（2）的缓慢衰变是由原位形成的并经氢气压力控制的钛茂介导的。通过在氢气存在下蒸发新鲜[Cp * 2Ti]的己烷溶液而获得的晶体产物，其晶体要么在晶胞的不对称部分具有两个独立的分子1，要么在晶体中由1和[Cp * 2Ti]组成的共晶体。 2：1的比例。在室温下进行炔烃配合物[Cp * 2Ti（η2-R1C≡CR2）]的氢化（R1 = R2 = Me或Et），得到烷烃R1CH2CH2R2，除去氢后，定量地形成2。对于包含较大取代基的炔烃配合物，R1
• Highly Selective Iron-Catalyzed Synthesis of Alkenes by the Reduction of Alkynes
  作者：Stephan Enthaler、Michael Haberberger、Elisabeth Irran

  DOI：10.1002/asia.201000941

  日期：2011.6.6

  examined. With a straightforward catalyst system composed of diiron nonacarbonyl and tributyl phosphane, excellent yields and chemoselectivities (>99 %) were obtained for the formation of the corresponding alkenes. After studying the reaction conditions, and the scope and limitations of the reaction, several attempts were undertaken to shed light on the reaction mechanism.

  在本文中，已经研究了用硅烷作为还原剂的铁催化的各种炔烃的还原反应。使用由二铁九碳羰基和三丁基膦组成的直接催化剂体系，可获得优异的收率和化学选择性（> 99％），用于形成相应的烯烃。在研究了反应条件以及反应的范围和局限性之后，进行了几次尝试以阐明反应机理。
• Trimethylsilyl-substituted diazoalkanes
  作者：Dietmar Seyferth、Horst Menzel、Alan W. Dow、Thomas C. Flood

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)82916-2

  日期：1972.11

  to activated olefins were not very stable, and only the adduct with acrylonitrile was isolated as a pure material Trimethylsilyldiazomethane undergoes Me3SiCH transfer to olefins, giving trimethylsilyl-substituted cyclopropanes, in the presence of CuCI in benzene, but other products are formed as well. Thus such a reaction with cyciohexenegave anti-7-trimethylsilylnorcarane (65%), syn-7-trimethylsilylnorcarane

  通过KOH水溶液对亚硝基-N-（三甲基甲硅烷基甲基）脲的作用来制备三甲基甲硅烷基重氮甲烷。讨论了可以通过气相色谱分离的这种稳定的黄绿色液体的光谱性质。其用乙酸反应，得到预期的CH 3 CO 2 CH 2森达3除了SiC裂解产物，CH 3 CO 2 CH 3和CH 3 CO 2森达3。Me 3 SiCHN 2的1,3-偶极加成产物活化的烯烃不是很稳定，只有与丙烯腈的加合物被分离出来，因为纯物质三甲基甲硅烷基重氮甲烷经过Me 3 SiCH转移到烯烃上，在苯中存在CuCl的情况下得到三甲基甲硅烷基取代的环丙烷，但也形成了其他产物。因此，这种与环己烯的反应产生了抗-7-三甲基甲硅烷基正戊烷（65％），顺-7-三甲基甲硅烷基正戊烷（7％），顺式和反式-1,2-双（三甲基甲硅烷基）乙烯（分别为9％和13％），还有一个身份不明的Me 3 SiCH三聚体（2.3％）。
• d-orbitaleffekte in silizium-substituierten π-elektronensystemen VI. Spektroskopische untersuchungen an alkyl- und silyläthylenen
  作者：Hans Bock、Hans Seidl

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)88859-2

  日期：1968.7

  13 alkyl- and silylethylenes have been synthesized to determine their vertical ionization energies, characteristic IR frequencies, 1H NMR signals, π → π* electronic transitions, halfwave reduction potentials and ESR spin densities of their radical anions. The result confirm d/π interactions in the ground state and d/π interactions in the excited state of silylethylene-π-electron systems. The inductive

  已经合成了13种烷基和甲硅烷基乙烯，以确定它们的垂直阴离子的垂直电离能，特征红外频率，1 H NMR信号，π→π*电子跃迁，半波还原电势和ESR自旋密度。结果确认d在基态/π相互作用和d /π在silylethylene-π电子系统的激发态相互作用。感应极化+ I（SiR 3）> + I（CR 3）可以根据R 3 SiCH 2基团的取代效应进行评估。