RuCp(NCCHSO2Ph)(PPh3)2 | 264130-83-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: RuCp(NCCHSO2Ph)(PPh3)2
• 英文别名: 2-(benzenesulfonyl)acetonitrile;cyclopenta-1,3-diene;ruthenium(2+);triphenylphosphane
• CAS: 264130-83-8
• 化学式: C₄₉H₄₁NO₂P₂RuS
• 分子量: 870.954
• InChiKey: ZVDSAWFRWSGXND-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RuCp(NCCHSO2Ph)(PPh3)2 以 四氢呋喃 为溶剂， 以22%的产率得到(R(Ru)*,S(C)*,R(Ri)*,S(C)*)-(RuCp[CH(CN)SO2Ph](PPh3))2
  参考文献：
  名称：

  C-和N-键的过渡金属α-氰基碳负离子相互转化的机制

  摘要：

  描述了过渡金属 α-氰基碳负离子的 CN 相互转化的分子内和分子间机制的首次介绍。异腈络合物 Ru+Cp(NCCH-SO2Ph)(PPh3)(CN-t-Bu) (1) 和 RuCp[CH(CN)SO2Ph](PPh3)(CN-t -Bu) (2) 被合成用于 N-to-C 异构化的机理研究。1 和 2 的 X 射线衍射结构表征表明它们具有典型的两性离子和 α 金属化结构。使用 1H NMR 光谱在 333-348 K 下对苯-d6 中 1 至 2 的不可逆异构化进行动力学研究，得到一级速率常数 k1 和活化参数 DeltaH = 107 +/- 2 kJ.mol -1 和 DeltaS = -22 +/- 5 JK-1.mol-1。在 333 K 下用 4 当量的外部配体如 PPh3、CH3CN 和 t-BuNC 对 1 进行类似处理后获得几乎相同的 k1 值，表明 N 到 C 异构化以分子内方式进行，而没有解离配体。作为

  DOI：

  10.1021/ja017868p
• 作为产物：
  描述：

  二(三苯基膦)环戊二烯基氯化钌(II) 、 (phenylsulfonyl)acetonitrile sodium salt 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 以89%的产率得到RuCp(NCCHSO2Ph)(PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  过渡金属 α-氰基碳负离子的 C 键和 N 键异构体的合成与表征

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja994387l

文献信息

• Carbon–carbon bond forming reactions of N-bound transition metal α-cyanocarbanions: a mechanistic probe for catalytic Michael reactions of nitriles
  作者：Takeshi Naota、Akio Tannna、Shun-Ichi Murahashi

  DOI：10.1039/b007517p

  日期：——

  N-Bound α-cyanocarbanion complexes Ru+Cp(NCCH−R1)(PPh3) 2 1 react with electron deficient olefins to afford the conjugate adduct Ru+Cp(NCC−R1CHR2CR3 R4)(PPh3)2 2, kinetic studies of which revealed that complex 1-catalyzed Michael reactions of nitriles proceed via transformation of 1 to 2 and subsequent ligand exchange with nitriles.

  N-键α-氰基碳负离子配合物Ru+Cp(NCCH-R1)(PPh3) 2 1 与缺电子烯烃反应生成共轭加合物Ru+Cp(NCC-R1CHR2CR3 R4)(PPh3)2 2，其动力学研究表明腈的复杂 1 催化迈克尔反应通过 1 到 2 的转变以及随后与腈的配体交换进行。