(R)-N-(3-chlorobenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide | 960290-37-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-N-(3-chlorobenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 960290-37-3
• 化学式: C₁₁H₁₄ClNOS
• 分子量: 243.757
• InChiKey: YVIPVSJZGWXUBA-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.22
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  29.43
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-N-(3-chlorobenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide 在 silver nitrate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (S_R)-methyl (S)-2-((tert-butyl(λ¹-oxidaneyl)-λ³-sulfaneyl)amino)-2-(3-chlorophenyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  三（甲硫基）甲烷锂作为羟基/硫代/氨基羰基阴离子当量：α-氨基酸酯、硫酯、酰胺和肽的不对称合成

  摘要：

  据报道，在 α-氨基酸的合成中，使用三（甲硫基）甲烷锂作为羟基/硫代/氨基羰基阴离子等价物。将该试剂添加到非外消旋亚磺亚胺中使α-亚磺酰氨基三硫代甲酸酯具有优异的非对映选择性。将三硫代甲酸酯揭示为多种功能，例如α-氨基酸硫酯、酯、酰苯胺、酰胺和二/三肽，并且没有手性中心的差向异构化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01969
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲醛 、 (R)-(+)-叔丁基亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-N-(3-chlorobenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselective allylation and crotylation of N-tert-butanesulfinyl imines with allylic alcohols

  摘要：

  N-叔丁基磺酰亚胺与烯丙醇在钯催化下的烯丙基化和环丙基化以反-对映选择性的方式进行。

  DOI：

  10.1039/c4cc02317j

文献信息

• Asymmetric addition of benzothiazole to N-tert-butanesulfinyl imine for the synthesis of chiral α-branched heteroaryl amines
  作者：Jinlong Zhang、Yuhong Yang、Mei Wang、Li Lin、Rui Wang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.09.131

  日期：2012.12

  This work concerns the asymmetric additions of benzothiazole to a variety of N-tert-butanesulfinyl imines with excellent diastereoselectivities (d.r. up to >99:1). Amino alkoxyl lithium was the key additive to obtain the excellent diastereoselectivity. More functionalized 4-methyl-5-vinyl thiazole and alkyl imines which can isomerize to enamines are also compatible substrates to the present protocol

  这项工作的关注苯并噻唑的不对称添加到各种ñ -叔-butanesulfinyl亚胺具有优良的非对映选择性（DR高达> 99：1）。氨基烷氧基锂是获得优异非对映选择性的关键添加剂。可以异构化成烯胺的更多官能化的4-甲基-5-乙烯基噻唑和烷基亚胺也是本方案的相容底物。
• Benzylation of Imines with Activated Boronate Nucleophiles
  作者：Michael R. Hollerbach、Jacob C. Hayes、Timothy J. Barker

  DOI：10.1002/ejoc.201801804

  日期：2019.2.21

  Benzylation reactions of N-tosyl imines and N-tert-butanesulfinyl imines using benzylboronic acid pinacol ester are reported. s-Butyllithium was used to activate the boronic ester, rendering it nucleophilic. The reaction was compatible with electronically diverse substituents on the imine in both substrate classes. Good diastereoselectivity was observed in additions to N-tert-butylsulfinylaldimines

  报道了使用苄基硼酸频哪醇酯的 N-甲苯磺酰基亚胺和 N-叔丁烷亚磺酰基亚胺的苄基化反应。仲丁基锂用于活化硼酸酯，使其具有亲核性。该反应与两种底物类别中亚胺上的电子不同取代基相容。除了 N-叔丁基亚磺酰基醛亚胺之外，还观察到了良好的非对映选择性。在这些反应中观察到的非对映选择性与加成的开放过渡态一致。还包括仲烷基硼酸酯亲核试剂和N-叔丁烷亚磺酰基三氟甲基酮亚胺亲电试剂的实例。
• Diastereoselective Synthesis of Terminal Bromo-Substituted Propargylamines via Generation of Lithium Bromoacetylide and Addition to Chiral <i>N</i>-<i>tert</i>-Butanesulfinyl Aldimines
  作者：Charles S. Jolly、Emma Kochanowski、Cayden J. Dodd、Savannah J. Post、Harrison M. Hill、Mark Turlington

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02697

  日期：2021.2.5

  prepared via this method can be directly used in the frequently employed Cadiot–Chodkiewicz coupling to produce functionalized diynes. The method reported here increases the structural diversity of chiral terminal bromo-substituted propargylamines that can be readily synthesized as previous methods for the stereoselective synthesis of these compounds rely on amino acid precursors from the chiral pool.

  通过从1,2-二溴乙烯原位生成溴乙炔锂并加到Ellman手性N - tert上立体合成末端溴取代的炔丙基胺。报道了-丁亚磺酰基醛胺。对于一系列芳基，杂芳基，烷基和α，β-不饱和底物，可实现中等至良好的收率（43-85％）和非对映选择性（dr = 3：1至> 20：1）。通过这种方法制备的末端溴取代的炔丙基胺可直接用于经常使用的Cadiot–Chodkiewicz偶联反应中，以生成功能化的二炔。本文报道的方法增加了手性末端溴取代的炔丙基胺的结构多样性，可以容易地合成这些化合物，因为这些化合物的立体选择性合成的先前方法依赖于手性库中的氨基酸前体。
• Highly Stereoselective Synthesis of Terminal Chloro-Substituted Propargylamines and Further Functionalization
  作者：Savannah Jordan、Samuel A. Starks、Michael F. Whatley、Mark Turlington

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02408

  日期：2015.10.2

  stereoselective addition of lithiated chloroacetylene, derived in situ from cis-1,2-dichloroethene and methyl lithium, to Ellman chiral N-tert-butanesulfinyl imines is reported. The reaction proceeds in high yield (up to 98%) and with excellent diastereoselectivity (up to >20:1) for a variety of aryl, heteroaromatic, alkyl, and α,β-unsaturated imine substrates. Transformations of the terminal chloro-substituted

  的高度立体选择性加成锂化氯乙炔的，衍生的原位从顺式-1,2-二氯乙烯和甲基锂，对埃尔曼手性ñ -叔报道-butanesulfinyl亚胺。对于各种芳基，杂芳族，烷基和α，β-不饱和亚胺底物，该反应以高收率（最高98％）和优异的非对映选择性（最高> 20：1）进行。描述了末端氯取代的炔丙基胺产物的转化，其中锂-卤素交换产生亲核乙炔，可将其淬灭以产生末端炔烃或被碳亲电试剂拦截。
• Multifunctional 1,3-diphenylguanidine for the carboxylative cyclization of homopropargyl amines with CO₂ under ambient temperature and pressure
  作者：Xiao-Tong Gao、Shi-Liang Xie、Feng Zhou、Hai-Hong Wu、Jian Zhou

  DOI：10.1039/c9cc07671a

  日期：——

  could be utilized for the carboxylative cyclization of homopropargyl amines with CO2 under ambient temperature and pressure, in combination with AgSbF6, which enabled the synthesis of both chiral and achiral 2-oxazinones efficiently. A mechanistic study revealed that the multi-functionality of DPG is critical to the success of the reaction.

  本文中，我们报道1,3-二苯基胍（DPG）可以在常温常压下与CO 2与AgSbF 6结合用于高炔丙基胺与CO 2的羧基环化反应，从而能够合成手性和非手性2-恶嗪酮有效率的。机理研究表明，DPG的多功能性对于反应的成功至关重要。