S-ethyl 3-phenylpropanethioate | 30911-16-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-ethyl 3-phenylpropanethioate
• CAS: 30911-16-1
• 化学式: C₁₁H₁₄OS
• 分子量: 194.298
• InChiKey: GXNCCWSLTFATNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  103 °C(Press: 0.7 Torr)
• 密度：
  1.062±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-ethyl 3-phenylpropanethioate 在 hydrophobic polystyrene-supported sulfonic acid 水 作用下， 反应 24.0h， 以85%的产率得到3-苯基丙酸
  参考文献：
  名称：

  Hydrophobic Polymer-Supported Catalyst for Organic Reactions in Water:  Acid-Catalyzed Hydrolysis of Thioesters and Transprotection of Thiols

  摘要：

  A hydrophobic polystyrene-supported sulfonic acid was found to be effective for hydrolysis of thioesters in pure water. It was revealed that the catalyst was much superior to other Bronsted acid catalysts. Transprotection of thiols from thioesters to thioethers has been successfully performed in water using this catalytic system.

  DOI：

  10.1021/ol026906m
• 作为产物：
  描述：

  肉桂酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 copper acetate monohydrate 、 1,2-双(二苯基膦基)苯 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 叔丁醇 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 S-ethyl 3-phenylpropanethioate
  参考文献：
  名称：

  Conjugate reduction and reductive aldol cyclization of α,β-unsaturated thioesters catalyzed by (BDP)CuH

  摘要：

  已开发出一种由铜氢化物催化、使用PMHS作为化学计量还原剂的α,β-不饱和硫酯的共轭还原反应。1,2-双(二苯膦基)苯（BDP）是该还原反应最有效的配体。当硫醇上的取代基空间要求不高时，可以高产率地生成饱和硫酯。该方案被应用于诱导酮烯硫酯的还原性醛醇环化反应，从而在中等至良好产率下获得β-羟基硫酯。

  DOI：

  10.1039/c1ob05352c

文献信息

• Pentafluorophenyl Esters: Highly Chemoselective Ketyl Precursors for the Synthesis of α,α-Dideuterio Alcohols Using SmI₂ and D₂O as a Deuterium Source
  作者：Hengzhao Li、Yuxia Hou、Chengwei Liu、Zemin Lai、Lei Ning、Roman Szostak、Michal Szostak、Jie An

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04383

  日期：2020.2.21

  We report the first highly chemoselective synthesis of α,α-dideuterio alcohols with exquisite incorporation of deuterium (>98% [D2]) using pentafluorophenyl esters as ketyl radical precursors, SmI2 as a mild reducing agent, and D2O as the deuterium source. This system tolerates a variety of functional groups, offering rapid entry to valuable α,α-dideuterated alcohol building blocks. More generally

  我们报道了使用五氟苯基酯作为酮基自由基前体，SmI2作为温和的还原剂以及D2O作为氘源的氘（≥98％[D2]）的精细掺入，首次高度化学选择性地合成α，α-二氘代乙醇。该系统可耐受多种功能基团，可快速进入有价值的α，α-二氘代醇构建基块。更一般地，该报告介绍了五氟苯基酯，这是迄今为止报道的最具反应性的O-酮基前体。
• Metal-Free Hydropyridylation of Thioester-Activated Alkenes via Electroreductive Radical Coupling
  作者：Hehuan Xu、Jiayu Liu、Feiyun Nie、Xiaowei Zhao、Zhiyong Jiang

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01526

  日期：2021.11.19

  cathode surface, protonation, and radical cross-coupling process, resulting in a variety of valuable pyridine variants, which contain a tertiary and even a quaternary carbon at the α-position of pyridines, in high yields. The employment of thioesters to the conjugated alkenes enables no requirement of catalyst and high temperature, representing a highly sustainable synthetic method.

  已经开发了用 4-氰基吡啶对硫酯活化的烯烃进行电化学加氢吡啶化。该反应经历了阴极表面上两种底物的串联电还原、质子化和自由基交叉偶联过程，产生了多种有价值的吡啶变体，在吡啶的 α 位含有叔碳甚至季碳，在高产。在共轭烯烃中使用硫酯使得不需要催化剂和高温，代表了一种高度可持续的合成方法。
• Structure and Chemistry of Malonylmethyl- and Succinyl-Radicals. The search for homolytic 1,2-rearrangements
  作者：Urs Aeberhard、Reinhart Keese、Erich Stamm、Ulrich-Christian Vögeli、Willy Lau、Jay Kazuo Kochi

  DOI：10.1002/hlca.19830660843

  日期：1983.12.14

  Malonylmethyl radical I [· CH2CH(COOEt)2] and its thioester analogue II [· CH2CH(COOEt) (COSEt)] were generated by standard photolytic and thermolytic methods from perester and bromo precursors. The structures of I and II were examined by ESR spectroscopy and found to exist in preferred conformations. However, no indication for their rearrangement by 1,2-shift of either an ethoxycarboxyl or (ethylthio)carbonyl

  丙二酰基甲基基团I [·CH 2 CH（COOEt）2 ]及其硫代酯类似物II [·CH 2 CH（COOEt）（COSEt）]是通过标准的光解法和热解法从过酸酯和溴代前体生成的。通过ESR光谱检查了I和II的结构，发现它们以优选的构象存在。然而，没有迹象表明它们通过乙氧基羧基或（乙硫基）羰基的1，2-转移到相应的琥珀酰基基团III和IV而重排。分别在低于-40°C的温度下发现。在高达140°C的较高温度下，通过对过酸酯分解进行彻底的产物分析，研究了丙二酰甲基琥珀酰重排的过程。有证据表明，在130°C的氯苯中，通过光解作用将I - III自由基重排，通过在130°C下热解将II - IV自由基重排。
• Nickel-Catalyzed Coupling of Arylzinc Halides with Thioesters
  作者：Paul H. Gehrtz、Prasad Kathe、Ivana Fleischer

  DOI：10.1002/chem.201801887

  日期：2018.6.21

  The Pd‐catalyzed Fukuyama reaction of thioesters with organozinc reagents is a mild, functional‐group‐tolerant method for acylation chemistry. Its Ni‐catalyzed variant might be a sustainable alternative to expensive catalytic Pd sources. We investigated the reaction of S‐ethyl thioesters with aryl zinc halides with hetero‐ and homotopic Ni precatalysts and several ligands. The results show that both

  Pd催化的硫酯与有机锌试剂的Fukuyama反应是温和的，对官能团具有耐受性的酰化化学方法。其Ni催化的变体可能是昂贵的Pd催化源的可持续替代方案。我们研究了S-乙基硫代酯与芳基卤化锌与杂和同位Ni预催化剂和几种配体的反应。结果表明，同位和异位物种均可促进催化作用。确定了使用可操作均匀定义的Ni配合物的底物范围。假定酰基为短寿命的中间体。
• Mechanism of SmI₂/Amine/H₂O-Promoted Chemoselective Reductions of Carboxylic Acid Derivatives (Esters, Acids, and Amides) to Alcohols
  作者：Michal Szostak、Malcolm Spain、Andrew J. Eberhart、David J. Procter

  DOI：10.1021/jo5018525

  日期：2014.12.19

  Samarium(II) iodide–water–amine reagents have emerged as some of the most powerful reagents (E° = −2.8 V) for the reduction of unactivated carboxylic acid derivatives to primary alcohols under single electron transfer conditions, a transformation that had been considered to lie outside the scope of the classic SmI2 reductant for more than 30 years. In this article, we present a detailed mechanistic

  single（II）碘化物-水-胺试剂已成为一些最强大的试剂（E °= -2.8 V），可在单电子转移条件下将未活化的羧酸衍生物还原为伯醇。超过经典SmI 2还原剂的使用范围已超过30年。在本文中，我们提供了使用SmI 2还原未活化的酯，羧酸和酰胺的详细机理研究-水-胺试剂，我们在其中比较三个官能团的反应性。已使用以下方法研究了该机理：（i）动力学，（ii）反应性，（iii）自由基钟和（iv）同位素标记实验。动力学数据表明，对于三个官能团，所有反应组分（SmI 2，胺，水）都包含在速率方程中，并且碱辅助的水去质子化促进了电子转移的速率。值得注意的是，本文给出的机理细节表明SmI 2之间的复合，水和胺类可产生一类结构多样，热力学强大的还原剂，可将电子有效转移到各种羧酸衍生物中。这些观察结果将对涉及Sm（II）还原酮基还原反应的新工艺的设计和优化产生重要影响。