2,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-1-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol | 134001-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-1-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol
• 英文别名: (3S,4R,5R)-2-methylidene-3,4-bis(phenylmethoxy)-5-(phenylmethoxymethyl)oxolane
• CAS: 134001-24-4
• 化学式: C₂₇H₂₈O₄
• 分子量: 416.517
• InChiKey: CVLCYQFQIMSIHJ-ZONZVBGPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-1-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 (5R,6R,7S)-6,7-Bis-benzyloxy-5-benzyloxymethyl-1,4-dioxa-spiro[2.4]heptane
  参考文献：
  名称：

  Epoxidation of exoxyclic glycals: A new access to glycosides of ketosugars

  摘要：

  A novel approach to the synthesis of glycosides and disaccharides of ketofuranoses and ketopyranoses by epoxidation of exocyclic glycals and reaction of the intermediate epoxides with different alcohols is described.

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80621-c
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4R,5R)-5-hydroxy-3,4,6-tribenzyloxy-1-hexene 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 2,5-anhydro-3,4,6-tri-O-benzyl-1-deoxy-D-arabino-hex-1-enitol
  参考文献：
  名称：

  “杂糖”作为新的潜在糖苷酶抑制剂。D-阿拉伯糖的合成方法

  摘要：

  在正在进行的糖苷酶抑制剂研究项目的框架内，我们对“杂糖”的合成感兴趣，即在环中带有硫或氮的糖类似物。乙二醇2因其在糖化学中的应用，特别是在糖基转移方面的应用而众所周知。3通过与酶的缓慢化学反应，它们也被称为糖苷酶抑制剂。最近，外糖作为一种新的糖类4出现，它作为糖苷酶抑制剂也表现出令人关注的特征，而且还作为糖模拟物的前体，例如C-糖苷。5我们已经对相关的杂糖进行了研究：这类化合物之所以令人关注，是因为它们在异头中心和可能的电荷位点结合了平面几何形状-已知这两种元素对于模仿酶促糖苷水解过程的过渡态都很重要。6

  DOI：

  10.1080/07328300008544106

文献信息

• Highly (<i>Z</i>)-Diastereoselective Synthesis of Trifluoromethylated <i>exo</i>-Glycals via Photoredox and Copper Catalysis
  作者：Christophe J.-M. Frédéric、Jérôme Cornil、Mathilde Vandamme、Lidia Dumitrescu、Abdellatif Tikad、Raphaël Robiette、Stéphane P. Vincent

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02891

  日期：2018.11.2

  Highly (Z)-diastereoselective approaches for the synthesis of trifluoromethylated exo-glycals by copper and photoredox catalysis are described. These complementary reactions are applicable to a wide range of methylene exo-glycals generated from the corresponding pyranoses and furanoses and give trifluoromethylated compounds under mild conditions in moderate to good yields. DFT calculations have allowed

  高度（Ž）用于合成三氟甲基化的方法-diastereoselective外型由铜和photoredox催化-glycals中描述。这些互补反应适用于由相应的吡喃糖和呋喃糖酶产生的各种亚甲基外糖，并在温和的条件下以中等至良好的收率得到三氟甲基化的化合物。DFT计算已使观察到的（Z）-立体选择性合理化。
• Synthesis of Methylene Exoglycals Using a Modified Julia Olefination
  作者：David Gueyrard、Rose Haddoub、Amine Salem、Nassib Said Bacar、Peter G. Goekjian

  DOI：10.1055/s-2005-862364

  日期：——

  A new route to exomethylene sugars is reported. The use of a two-step coupling-elimination procedure allows successful Julia olefination of sugar-derived lactones.

  报道了外亚甲基糖的新途径。使用两步耦合消除程序可以成功实现糖衍生内酯的 Julia 烯化。
• Thiaspiroacetals from Carbohydrates
  作者：Giuseppe Capozzi、Alessandra Bartolozzi、Chiara Falciani、Stefano Menichetti、Cristina Nativi

  DOI：10.1080/10426509908546445

  日期：1999.1

  The inverse electron demand [4+2] cycloaddition between glycoexoenitols and α,α'-dioxothiones or ortho-thioquinones represents a selective way to achieve 4'-thiaspiroacetals, an unusual class of spiroderivatives, from carbohydrate.

  糖外烯醇和 α,α'-二氧硫酮或邻硫醌之间的逆电子需求 [4+2] 环加成代表了一种从碳水化合物中获得 4'-硫杂螺缩醛（一种不寻常的螺旋衍生物）的选择性方法。
• Stereoselective Palladium-Catalyzed Arylation of <i>Exo</i>-Glycals with Aryl Iodides
  作者：Jeffery Regier、Supriya Ghanty、Yuri Bolshan

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02533

  日期：2022.1.7

  A novel methodology for the arylation of exo-glycals has been developed. A range of exo-glycals underwent reactions with aryl iodides in the presence of a palladium catalyst. The transformation proceeded in a stereoselective manner to afford Z-isomers. The developed transformation demonstrated excellent functional group tolerance.

  已经开发了一种用于外聚糖芳基化的新方法。在钯催化剂的存在下，一系列外聚糖与芳基碘化物发生反应。转化以立体选择性方式进行以提供Z-异构体。开发的转化表现出优异的官能团耐受性。
• Methylenation of aldonolactones
  作者：René Csuk、Brigitte I. Glänzer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96909-1

  日期：1991.1

  Convenient access to carbohydrates possessing an exo-methylene group adjacent to the ring oxygen at C-1 can be achieved by direct methylenation of aldonolactones with dicyclopentadienyidimethyltitanium.

  通过用二环戊二烯基二甲基钛直接将烯醇内酯进行甲基化，可以方便地获得在C-1的环氧附近具有一个外亚甲基的外亚甲基的碳水化合物。