N-benzyl-2-(hex-1-yn-1-yl)aniline | 87587-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzyl-2-(hex-1-yn-1-yl)aniline
• 英文别名: N-benzyl-2-hex-1-ynylaniline
• CAS: 87587-24-4
• 化学式: C₁₉H₂₁N
• 分子量: 263.382
• InChiKey: CVERMWHBKUUFCF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  410.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-2-(hex-1-yn-1-yl)aniline 在 三(五氟苯基)硼烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 96.0h， 以54%的产率得到1-苄基-2-丁基吲哚
  参考文献：
  名称：

  硼烷通过分子内加氢胺催化合成吲哚†

  摘要：

  2-炔基苯胺与催化量的B（C 6 F 5）3（5mol％）的反应根据分子内加氢胺化以良好或优异的产率形成了2-取代的吲哚。反应中间体和产物通过NMR光谱和X射线晶体学表征。多米诺加氢胺化/加氢序列允许以高收率有效地合成四氢喹啉8。

  DOI：

  10.1039/c6dt04725d
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 sodium cyanoborohydride 、 溶剂黄146 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-benzyl-2-(hex-1-yn-1-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​/亚硝酸叔丁酯-亚硝酸叔丁酯催化邻炔基苯胺的环化反应：吲唑2-氧化物的合成与应用

  摘要：

  一种通过双（二亚苄基丙酮）钯（0）​​[Pd（dba）2 ] /亚硝酸叔丁酯（TBN）催化邻位炔基苯胺衍生物与TBN合成1-苄基/芳基吲唑2-氧化物的有效方法被报道。整体转化涉及通过N亚硝化（N–NO），5 exo形成三个新键dig环化（C–N）和氧化（C = O）。显着的特征是反应条件温和，底物范围宽和TBN作为NO源和氧化还原助催化剂的双重作用。该策略用于吲哚-3-甲醛衍生物的合成以及具有药理活性的YC-1，抗癌剂（lonidamine）以及男性避孕实验药物AF-2785和adjudin（AF-2364）的正式合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201700456

文献信息

• 2,3-Disubstituted Benzofuran and Indole by Copper-Mediated C−C Bond Extension Reaction of 3-Zinciobenzoheterole
  作者：Masaharu Nakamura、Laurean Ilies、Saika Otsubo、Eiichi Nakamura

  DOI：10.1021/ol060896y

  日期：2006.6.1

  [reaction: see text] A metalative 5-endo-dig cyclization reaction of 2-ynylphenoles or anilines effected by BuLi and ZnCl(2) produces 3-zinciobenzoheteroles in excellent yield. These intermediates have been transmetalated to the corresponding cuprates and allowed to react with electrophiles to produce a variety of 2,3-disubstituted benzofurans and indoles.

  [反应：参见文本]由BuLi和ZnCl（2）引起的2-炔基苯酚或苯胺的金属化5内-dig环化反应以极好的收率产生3-zinciobenzoheteroles。这些中间体已被金属转移成相应的铜酸盐，并使其与亲电子试剂反应生成各种2，3-二取代的苯并呋喃和吲哚。
• Stereoselective Synthesis of Methylene Oxindoles via Palladium(II)-Catalyzed Intramolecular Cross-Coupling of Carbamoyl Chlorides
  作者：Christine M. Le、Theresa Sperger、Rui Fu、Xiao Hou、Yong Hwan Lim、Franziska Schoenebeck、Mark Lautens

  DOI：10.1021/jacs.6b08925

  日期：2016.11.2

  We report a highly robust, general and stereoselective method for the synthesis of 3-(chloromethylene)oxindoles from alkyne-tethered carbamoyl chlorides using PdCl2(PhCN)2 as the catalyst. The transformation involves a stereo- and regioselective chloropalladation of an internal alkyne to generate a nucleophilic vinyl PdII species, which then undergoes an intramolecular cross-coupling with a carbamoyl

  我们报告了一种使用 PdCl2(PhCN)2 作为催化剂从炔烃系氨基甲酰氯合成 3-(氯亚甲基) 羟吲哚的高度稳健、通用和立体选择性的方法。该转化涉及内部炔烃的立体和区域选择性氯钯化，以生成亲核乙烯基 PdII 物质，然后与氨基甲酰氯进行分子内交叉偶联。该反应在温和的条件下进行，对水分和空气的存在不敏感，并且易于扩展。从该反应中获得的产物几乎在所有情况下都具有 >95:5 的 Z:E 选择性，可用于获取生物相关的 oxindole 核心。通过结合实验和计算研究，我们深入了解了氯钯化步骤的立体选择性和区域选择性，以及 CC 键形成过程的机制。计算为涉及氧化加成到氨基甲酰氯键中以生成高价 PdIV 物质的机制提供支持，然后通过简单的 CC 还原消除形成最终产物。总体而言，该转化构成了正式的 PdII 催化的分子内炔烃氯氨基甲酰化反应。
• Simple Indole Synthesis by One-Pot Sonogashira Coupling-NaOH-Mediated Cyclization
  作者：Roberto Sanz、Verónica Guilarte、M. Castroviejo

  DOI：10.1055/s-0028-1083624

  日期：2008.12

  Coupling of o-iodoanilines with terminal alkynes under standard Sonogashira conditions, and further treatment with NaOH under conventional heating or microwave irradiation, afford 2-substituted indoles in usually high yields. Functionalities such as halides, nitro, and cyano groups are tolerated under the reaction conditions.

  在标准Sonogashira条件下，将o-碘苯胺与末端炔烃偶联，并在常规加热或微波辐照下进一步处理NaOH，通常可以获得高产率的2-取代吲哚。在反应条件下，卤素、硝基和氰基等功能团均可耐受。
• A General Synthesis of Indole-3-carboxylic Esters by Palladium-Catalyzed Direct Oxidative Carbonylation of 2-Alkynylaniline Derivatives
  作者：Bartolo Gabriele、Lucia Veltri、Raffaella Mancuso、Giuseppe Salerno、Mirco Costa

  DOI：10.1002/ejoc.201200120

  日期：2012.5

  A general synthesis of indole-3-carboxylic esters by direct Pd-catalyzed oxidative carbonylation of readily available 2-alkynylaniline derivatives is reported. In particular, 2-alkynylanilines bearing an internal triple bond and a secondary amino group (1) were directly converted into indole-3-carboxylic esters 2 in fair to good yields (50–84 %) when let to react with CO, O2, and an alcohol in the

  据报道，通过直接 Pd 催化氧化羰基化容易获得的 2-炔基苯胺衍生物，一般合成吲哚-3-羧酸酯。特别是，带有内部三键和仲氨基的 2-炔基苯胺 (1) 在与 CO、O2、以及在 PdI2/KI 催化系统存在下，在相对温和的条件下 [100 °C 和 20 atm（25 °C 的 4:1 混合 CO/空气）] 的醇。另一方面，在类似条件下，但在 HC(OMe)3 存在下，带有内部三键和伯氨基 (7) 的 2-炔基苯胺提供 1-(二甲氧基甲基)吲哚-3-羧酸酯 9 到N-(二甲氧基甲基)-2-炔基苯胺衍生物II的中间体形成。
• Synthesis and Catalytic Activity of Coumarin‐ and Chrysin‐Tethered Triazolylidene Gold(I) Complexes
  作者：Francisco J. Ruiz‐Mendoza、Daniel Mendoza‐Espinosa、Simplicio González‐Montiel

  DOI：10.1002/ejic.201800921

  日期：2018.11.15

  chrysin‐functionalized triazolium salts (2,3) have been synthesized stepwise via copper catalyzed alkyne–azide cycloaddition and N‐alkylation procedures. Their one‐pot deprotonation with KHMDS in presence of AuCl(SMe2) allowed for the preparation of the corresponding triazolylidene gold(I) complexes (4–6) in high yields (75–92 %). All new compounds were fully characterized by means of 1H and 13C NMR spectroscopy

  一系列空间位作保香豆素（1）和白杨素官能化的三唑鎓盐（2，3）已经通过铜催化炔叠氮化物环加成和合成逐步Ñ烷基化方法。他们在AuCl（SMe 2）存在下用KHMDS进行一锅式去质子反应，从而可以高产率（75-92％）制备相应的三唑基亚金（I）配合物（4-6）。所有新化合物均通过1 H和13 C NMR光谱，FT-IR，元素分析以及在三唑F，三唑鎓1和金络合物4的情况下得到充分表征。，通过单晶X射线衍射。通过几种容易获得的苯胺的分子内加氢胺化反应，将新的三唑基亚金配合物（4-6）作为吲哚衍生物合成中的前催化剂进行了测试。