diethyl (4-(trifluoromethoxy)phenyl)phosphonate | 1417306-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: diethyl (4-(trifluoromethoxy)phenyl)phosphonate
• 英文别名: Diethyl [4-(Trifluoromethoxy)phenyl]phosphonate；1-diethoxyphosphoryl-4-(trifluoromethoxy)benzene
• CAS: 1417306-55-8
• 化学式: C₁₁H₁₄F₃O₄P
• 分子量: 298.199
• InChiKey: IEHZUCCVOXXTGX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (4-(trifluoromethoxy)phenyl)phosphonate 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以88%的产率得到[4-(trifluoromethoxy)phenyl]phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  芳基膦酸酯的合成和质子解离特性：微波辅助催化 Arbuzov 与芳基溴的反应

  摘要：

  在无溶剂条件下，在 NiCl2 催化剂存在下，亚磷酸三乙酯和芳基溴化物通过微波辅助的 Arbuzov 反应合成了一系列取代的芳基膦酸二乙酯，收率良好。所得膦酸酯被水解为相应的芳基膦酸，其酸度通过物理化学方法进行评估。

  DOI：

  10.1002/hc.21053
• 作为产物：
  描述：

  4-(三氟甲氧基)苯甲酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 diethyl (4-(trifluoromethoxy)phenyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯和镍催化酰胺的脱羰磷酸化：酰胺衍生物的平交交叉偶联

  摘要：

  考虑到有机磷化合物在有机合成中的普遍存在，制药业发现农药，农作物保护和材料化学等方面，新的构建方法具有特别重要的意义。合成C-P键的常规方法涉及芳基卤化物与亚磷酸二烷基酯的交叉偶联（平壤反应）。我们报告了使用钯或镍催化剂对各种酰胺进行催化脱酰胺化磷酸化反应，可产生芳基膦酸酯，收率高至优异。本方法容许广泛的官能团。该反应是由酰胺过渡金属催化生成C-P键的第一个例子。该氧化还原中性方案可与位点选择性常规交叉偶联结合，用于潜在药效基团的区域选择性合成。机理研究表明氧化加成/金属转移途径。鉴于酰胺和膦酸酯作为合成中间体的重要性，我们设想这种Pd和Ni催化的C-P键形成方法将得到广泛应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201707102

文献信息

• Radical Trifluoromethoxylation of Arenes Triggered by a Visible‐Light‐Mediated N−O Bond Redox Fragmentation
  作者：Benson J. Jelier、Pascal F. Tripet、Ewa Pietrasiak、Ivan Franzoni、Gunnar Jeschke、Antonio Togni

  DOI：10.1002/anie.201806296

  日期：2018.10.15

  method enables non‐directed functionalization of C−H bonds on a range of substrates, providing access to aryl trifluoromethyl ethers. This light‐driven process is distinctly different from conventional procedures and occurs through an OCF3 radical mechanism mediated by a photoredox catalyst, which triggers an N−O bond fragmentation. The pyridinium‐based trifluoromethoxylation reagent is bench‐stable and

  一种简单的三氟甲氧基化方法可以在一系列底物上实现CH键的非定向功能化，从而可以使用芳基三氟甲基醚。这种光驱过程与传统方法有明显不同，它是通过光氧化还原催化剂介导的OCF 3自由基机理发生的，该机理引发了N-O键断裂。基于吡啶鎓的三氟甲氧基化试剂具有台式稳定性，可通过操作简单的方式获得铅化合物的合成多样性。
• Decarbonylative Phosphorylation of Carboxylic Acids via Redox-Neutral Palladium Catalysis
  作者：Chengwei Liu、Chong-Lei Ji、Tongliang Zhou、Xin Hong、Michal Szostak

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03678

  日期：2019.11.15

  We describe the direct synthesis of organophosphorus compounds from ubiquitous aryl and vinyl carboxylic acids via decarbonylative palladium catalysis. The catalytic system shows excellent scope and tolerates a wide range of functional groups (>50 examples). The utility of this powerful methodology is highlighted in the late-stage derivatization directly exploiting the presence of the prevalent carboxylic

  我们描述了通过脱羰钯催化从普遍存在的芳基和乙烯基羧酸直接合成有机磷化合物。催化系统显示出极好的范围并耐受广泛的官能团（>50 个例子）。这种强大方法的实用性在后期衍生化中突出显示，直接利用普遍存在的羧酸官能团的存在。DFT 研究提供了对高键活化选择性和 P(O)-H 异构化途径的起源的深入了解。
• Catalyst-free phosphorylation of aryl halides with trialkyl phosphites through electrochemical reduction
  作者：Shuai Wang、Cheng Yang、Shuo Sun、Jianbo Wang

  DOI：10.1039/c9cc07069a

  日期：——

  A catalyst-free electrochemical cross-coupling reaction of aryl halides with trialkyl phosphite has been developed. This reaction proceeds in an undivided cell with a low-cost Ni anode and a graphite cathode under mild and neutral conditions. A wide range of functional groups are well-tolerated and the phosphorylated product can be obtained on the gram scale, showing that this transformation has the

  已开发出无催化剂的芳基卤化物与亚磷酸三烷基酯的电化学交叉偶联反应。该反应在温和中性条件下在带有低成本Ni阳极和石墨阴极的不分隔电池中进行。宽泛的官能团具有良好的耐受性，并且可以克量级获得磷酸化的产物，这表明这种转化有可能成为构建芳族碳-磷键的一种有价值的方法。
• Electrochemical Trifluoromethoxylation of (Hetero)aromatics with a Trifluoromethyl Source and Oxygen
  作者：Yao Ouyang、Xiu‐Hua Xu、Feng‐Ling Qing

  DOI：10.1002/anie.202114048

  日期：2022.1.17

  A conceptually new trifluoromethoxylation reaction through the combination of readily available trifluoromethylating reagent and oxygen under electrochemical conditions was developed. The synthetic utility of this new protocol is illustrated by the C−H trifluoromethoxylation of (hetero)arenes and biorelevant molecules.

  通过在电化学条件下容易获得的三氟甲基化试剂和氧气的组合，开发了一种概念上新的三氟甲氧基化反应。这种新协议的合成效用通过（杂）芳烃和生物相关分子的 C-H 三氟甲氧基化来说明。
• Site-Selective Electrochemical Arene C–H Amination
  作者：Eva Maria Alvarez、Griffin Stewart、Mohammed Ullah、Remy Lalisse、Osvaldo Gutierrez、Christian A. Malapit

  DOI：10.1021/jacs.3c11506

  日期：2024.2.14

  charge transfer mechanism, with subsequent aromatic C–N bond formation. This electrochemical process generates aryl DABCOnium salts in excellent yields and regioselectivities (single regioisomer in most cases). The scope of the reaction on arene is broad where various functionalities such as aryl halides (bromides, chlorides, fluorides), carbonyls (ketones, esters, imides), sulfonamides, and heteroarenes

  在这里，我们介绍了高选择性芳香族 C-H 胺化反应的发现和发展。这种电化学策略涉及阴极还原过程，产生高度亲电的双阳离子N中心自由基，可以有效地参与芳香族C-H官能化并引导芳香族取代的区域选择性。自然界中使用的氮自由基阳离子 - π 与芳烃的相互作用导致电荷转移机制，随后形成芳香族 C-N 键。该电化学过程以优异的产率和区域选择性生成芳基 DABCOnium 盐（大多数情况下为单一区域异构体）。芳烃的反应范围很广，其中各种官能团，例如芳基卤化物（溴化物、氯化物、氟化物）、羰基（酮、酯、酰亚胺）、磺酰胺和杂芳烃（吡啶、联吡啶和三联吡啶）都具有良好的耐受性。此外，我们公开了芳基 DABCOnium 盐加合物的合成用途，可直接获得多种芳基哌嗪，并通过亲电 C(sp 3 )–N +键对环外芳基 C(sp 2 )–N 键进行化学选择性裂解。光氧化还原催化提供合成上有用的芳基自由基，可参与芳基 C-C 和