[(4,5-dimethylbenzene-1,2-diyl)diethyne-2,1-diyl]bis(trimethylsilane) | 459457-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(4,5-dimethylbenzene-1,2-diyl)diethyne-2,1-diyl]bis(trimethylsilane)
• 英文别名: ((4,5-dimethyl-1,2-phenylene)bis(ethyne-2,1-diyl))bis(trimethylsilane)；2-[4,5-Dimethyl-2-(2-trimethylsilylethynyl)phenyl]ethynyl-trimethylsilane
• CAS: 459457-28-4
• 化学式: C₁₈H₂₆Si₂
• 分子量: 298.575
• InChiKey: ZKCYCKSTUKCBFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-74 °C
• 沸点：
  341.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.76
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(4,5-dimethylbenzene-1,2-diyl)diethyne-2,1-diyl]bis(trimethylsilane) 在 [1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene]gold bis(trifluoromethanesulfonyl)imidate 、 [N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene](phenyl)gold(I) 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 (9Z)-2,3-dimethyl-6b,7,8,11,12,12a-hexahydrocycloocta[3,4]cyclobuta[1,2-a]naphthalene
  参考文献：
  名称：

  金亚乙烯基络合物：分子间C（sp3）？H插入和环丙烷化途径

  摘要：

  高反应性的亚乙烯基金物质用于将C（sp 3）H分子间插入未活化的烷烃中（请参阅方案）。另外，它们可以被视为亚烷基卡宾的合成子。通过亚乙烯基物质/亚烷基碳烯化物的环丙烷化反应，仅需一步就可以通过扩环级联以非对映选择性的方式形成环丁烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201204015
• 作为产物：
  描述：

  邻二甲苯 在 copper(l) iodide 、 硫酸 、 碘 、 高碘酸 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 96.5h， 生成 [(4,5-dimethylbenzene-1,2-diyl)diethyne-2,1-diyl]bis(trimethylsilane)
  参考文献：
  名称：

  1,1-碳硼化途径取代萘

  摘要：

  1,2-双（炔基）苯衍生物与强亲电硼烷反应，通过一系列的1,1-碳硼化反应生成硼烷基官能化的大体积萘衍生物。这些底物可以通过过渡金属催化的交叉偶联反应进行官能化。

  DOI：

  10.1021/ol300193e

文献信息

• Dibenzopentalenes from B(C₆F₅)₃-Induced Cyclization Reactions of 1,2-Bis(phenylethynyl)benzenes
  作者：Chao Chen、Marcel Harhausen、René Liedtke、Kathrin Bussmann、Aiko Fukazawa、Shigehiro Yamaguchi、Jeffrey L. Petersen、Constantin G. Daniliuc、Roland Fröhlich、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201300871

  日期：2013.6.3

  'Lene' and mean: The strong Lewis acid B(C6F5)3 efficiently converts some bis(arylethynyl)benzenes into dibenzopentalenes through a series of Lewis acid induced cyclization reactions at room temperature. Thus the reaction has the potential to be useful in the synthesis of substituted dibenzopentalene derivatives which are difficult to make by conventional means.

  “ Lene”和均值：强路易斯酸B（C 6 F 5）3通过一系列路易斯酸在室温下诱导的环化反应，有效地将一些双（芳基乙炔基）苯转化为二苯并戊烯。因此，该反应具有用于合成取代的二苯并戊烯衍生物的潜力，这是用常规方法难以制备的。
• CO Extrusion in Homogeneous Gold Catalysis: Reactivity of Gold Acyl Species Generated through Water Addition to Gold Vinylidenes
  作者：Janina Bucher、Tim Stößer、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201409859

  日期：2015.1.26

  describe a new gold‐catalyzed decarbonylative indene synthesis. Synergistic σ,π‐activation of diyne substrates leads to gold vinylidene intermediates, which upon addition of water are transformed into gold acyl species, a type of organogold compound hitherto only scarcely reported. The latter are shown to undergo extrusion of CO, an elementary step completely unknown for homogeneous gold catalysis. By tuning

  在这里，我们描述了一种新的金催化的脱羰茚合成。二炔底物的协同σ，π-活化作用可生成亚乙烯基金中间体，该中间体在加水后可转化为酰基金，这是迄今为止几乎没有报道的一种有机金化合物。后者被证明经历了CO的挤出，这是均相金催化完全未知的基本步骤。通过调节起始二炔系统的电子和位阻性质，可以利用这种新的反应性以高收率合成茚衍生物。
• Synthesis of Fulvene Vinyl Ethers by Gold Catalysis
  作者：Alexander Ahrens、Julia Schwarz、Danilo M. Lustosa、Raheleh Pourkaveh、Marvin Hoffmann、Frank Rominger、Matthias Rudolph、Andreas Dreuw、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/chem.202000338

  日期：2020.4.21

  5-endo-dig-cyclization in these transformations, providing fulvene derivatives. With respect to the functional-group tolerance, aryl fluorides, chlorides, bromides, and ethers are tolerated. Furthermore, the mechanism and selectivity are put to scrutiny by experimental studies and a thermodynamic analysis of the product. Additionally, 6-(vinyloxy)fulvenes are a hitherto unknown class of compounds. Their reactivity

  以酮为试剂和溶剂的金催化的1，5-二炔的环化反应可在温和条件下提供各种取代的乙烯基醚。这种金催化的环化反应的区域选择性通常由二炔的骨架来控制。在本文中，我们报道了在这些转化中第一个溶剂控制的区域选择性从6-内-dig-环化到5-内-dig-环化的转变，提供富烯衍生物。关于官能团的耐受性，容许芳基氟化物，氯化物，溴化物和醚。此外，通过实验研究和产物的热力学分析来仔细研究其机理和选择性。另外，6-（乙烯基氧基）富烯是迄今为止未知的一类化合物。简要评估了它们的反应性，以深入了解其潜在应用。
• C1−C5 Photochemical Cyclization of Enediynes
  作者：Igor V. Alabugin、Serguei V. Kovalenko

  DOI：10.1021/ja026630d

  日期：2002.8.1

  This study reports a new photochemical cyclization of tetrafluoropyridinyl (TFP)-substituted enediynes that is accompanied with four formal hydrogen-atom abstractions from organic substrates and is mechanistically different from the Bergman cyclization.

  这项研究报告了四氟吡啶基 (TFP) 取代的烯二炔的一种新的光化学环化，伴随着从有机底物的四个正式的氢原子提取，并且在机械上与伯格曼环化不同。
• Tetranuclear Copper(I) Iodide Complexes of Chelating Bis(1-benzyl-1<i>H</i>-1,2,3-triazole) Ligands: Structural Characterization and Solid State Photoluminescence
  作者：Gerald F. Manbeck、William W. Brennessel、Christopher M. Evans、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ic902236n

  日期：2010.3.15

  series of tetranuclear Cu4I4(Ln)2 clusters (1−3) supported by the chelating 4,4′-(4,5-diX-1,2-phenylene)bis(1-benzyl-1H-1,2,3-triazole) ligands (L1, X = H; L2, X = CH3; L3, X = F) have been prepared. Crystal structure determinations have shown that the clusters adopt a distorted “step-type” geometry in which the triazole ligands exhibit both chelating and bridging coordination modes to Cu(I) ions. When

  一系列四核的Cu 4我4（大号Ñ）2簇（1 - 3） - （4,5-二由螯合4,4'支持的X - 1,2-亚苯基）双（1-苄基1 ħ制备了（1,2,3-三唑）配体（L1，X = H; L2，X = CH 3 ; L3，X = F）。晶体结构的确定表明，团簇采用扭曲的“阶梯型”几何形状，其中三唑配体对Cu（I）离子表现出螯合和桥联配位模式。当L3以3∶2的CuI / L 3的比例使用H 2 O ，获得结晶产物4。产物4实际上是四核簇3（表示为4a）和双核Cu 2 I 2（L3）2络合物（4b）的1：1共结晶。的X射线结构1，2，和4分别示出以四核和双核形式紧密铜...铜触点的存在。1个1 H NMR实验表明在这些系统中发生快速交换。所有簇在77 K和室温下均以λmax = 495-524 nm的固态发出明亮的光。发射强度衰减符合单个指数，其寿命在室温下大约为10到35微秒，在77 K下大约为