1-[2,5-(R,R)-diphenyl-pyrrolidin-1-yl]-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-butadiene | 192460-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-[2,5-(R,R)-diphenyl-pyrrolidin-1-yl]-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-butadiene
• 英文别名: tert-butyl-[(3E)-4-[(2R,5R)-2,5-diphenylpyrrolidin-1-yl]buta-1,3-dien-2-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 192460-78-9
• 化学式: C₂₆H₃₅NOSi
• 分子量: 405.656
• InChiKey: CUUWQVDTADTUIH-QBMDHWCPSA-N

物化性质

• 沸点：
  476.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.022±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.61
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[2,5-(R,R)-diphenyl-pyrrolidin-1-yl]-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-butadiene 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 (3R,4R)-3-[2,5-(R,R)-diphenylpyrrolidin-1-yl]-4-methyl-4-vinyl-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder 反应中的手性氨基甲硅烷氧基二烯：在 4-取代和 4,5-二取代环己烯的不对称合成和 (-)-α-榄香烯的全合成中的应用

  摘要：

  描述了手性 1-amino-3-siloxy-1,3-butadienes 在 Diels-Alder 反应中的制备、反应性和非对映选择性的研究。这些二烯很容易从相应的对映体纯取代吡咯烷以良好的收率制备。所有描述的二烯在温和的反应条件下很容易与几种活化的亲二烯体发生环加成反应。发现含有 C2 对称 2,5-二苯基吡咯烷助剂的氨基甲硅烷氧基二烯即使在室温或室温以上也能提供高度的非对映面控制。环加合物水解后，得到 4-取代和 4,5-二取代的环己烯酮，ee 的范围为 85% 至 >98%。开发了一个主要基于空间参数的简单模型，以合理化和预测通过该序列获得的最终产品的绝对构型。该方法的合成效用通过 (-)-α-榄香烯的简明对映选择性合成来说明。该合成还有助于建立...

  DOI：

  10.1021/ja9921930
• 作为产物：
  描述：

  (2R,5R)-2,5-二苯基吡咯烷 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 1-[2,5-(R,R)-diphenyl-pyrrolidin-1-yl]-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  Diels-Alder 反应中的手性氨基甲硅烷氧基二烯：在 4-取代和 4,5-二取代环己烯的不对称合成和 (-)-α-榄香烯的全合成中的应用

  摘要：

  描述了手性 1-amino-3-siloxy-1,3-butadienes 在 Diels-Alder 反应中的制备、反应性和非对映选择性的研究。这些二烯很容易从相应的对映体纯取代吡咯烷以良好的收率制备。所有描述的二烯在温和的反应条件下很容易与几种活化的亲二烯体发生环加成反应。发现含有 C2 对称 2,5-二苯基吡咯烷助剂的氨基甲硅烷氧基二烯即使在室温或室温以上也能提供高度的非对映面控制。环加合物水解后，得到 4-取代和 4,5-二取代的环己烯酮，ee 的范围为 85% 至 >98%。开发了一个主要基于空间参数的简单模型，以合理化和预测通过该序列获得的最终产品的绝对构型。该方法的合成效用通过 (-)-α-榄香烯的简明对映选择性合成来说明。该合成还有助于建立...

  DOI：

  10.1021/ja9921930

文献信息

• Total Synthesis of (−)-Okilactomycin
  作者：Amos B. Smith、Kallol Basu、Todd Bosanac

  DOI：10.1021/ja077569l

  日期：2007.12.1

  A highly convergent synthesis of (-)-okilactomycin is described. Key reactions of this synthesis include a strategy-level diastereoselective oxy-Cope rearrangement/oxidation sequence, a Petasis-Ferrier union/rearrangement tactic, and an efficient RCM reaction to construct the 13-membered macrocyclic ring.

  描述了 (-)-okilactomycin 的高度收敛合成。该合成的关键反应包括策略级非对映选择性氧-科普重排/氧化序列、Petasis-Ferrier 结合/重排策略以及构建 13 元大环的有效 RCM 反应。
• Asymmetric Diels−Alder Reactions of Chiral 1-Amino-3-siloxy-1,3-butadiene:  Application to the Enantioselective Synthesis of (−)-α-Elemene
  作者：Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja971272d

  日期：1997.7.1
• Chiral Amino Siloxy Dienes in the Diels−Alder Reaction:  Applications to the Asymmetric Synthesis of 4-Substituted and 4,5-Disubstituted Cyclohexenones and the Total Synthesis of (−)-α-Elemene
  作者：Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja9921930

  日期：1999.10.1

  amino siloxy diene containing a C2-symmetric 2,5-diphenylpyrrolidine auxiliary was found to provide high diastereofacial control, even at or above room temperature. Upon hydrolysis of the cycloadducts, 4-substituted and 4,5-disubstituted cyclohexenones were obtained with ee's ranging from 85% to >98%. A simple model based primarily on steric arguments was developed to rationalize and predict the absolute

  描述了手性 1-amino-3-siloxy-1,3-butadienes 在 Diels-Alder 反应中的制备、反应性和非对映选择性的研究。这些二烯很容易从相应的对映体纯取代吡咯烷以良好的收率制备。所有描述的二烯在温和的反应条件下很容易与几种活化的亲二烯体发生环加成反应。发现含有 C2 对称 2,5-二苯基吡咯烷助剂的氨基甲硅烷氧基二烯即使在室温或室温以上也能提供高度的非对映面控制。环加合物水解后，得到 4-取代和 4,5-二取代的环己烯酮，ee 的范围为 85% 至 >98%。开发了一个主要基于空间参数的简单模型，以合理化和预测通过该序列获得的最终产品的绝对构型。该方法的合成效用通过 (-)-α-榄香烯的简明对映选择性合成来说明。该合成还有助于建立...