4-(p-tolyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one | 1638152-34-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(p-tolyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
• 英文别名: 4-(4-methylphenyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one；4-Ethenyl-4-(4-methylphenyl)-1,3-dioxolan-2-one；4-ethenyl-4-(4-methylphenyl)-1,3-dioxolan-2-one
• CAS: 1638152-34-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: FTMHUFVBDNXYJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.54
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(p-tolyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one 在 [1,2-bis-(phenylsulfinyl)ethane]palladium(II) acetate 、 双(2-二苯基磷苯基)醚 、 水 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到(Z)-2-(4-methylphenyl)but-2-ene-1,4-diol
  参考文献：
  名称：

  以水为亲核试剂高效催化形成（Z）-1,4-丁-2-丁烯二醇

  摘要：

  （Z）-1,4-丁-2-烯二醇的第一个一般催化和高度立体选择性的形成是使用水作为亲核试剂，从现成的和模块化的乙烯基取代的环状碳酸酯前体中描述的。这些1,4-二醇支架通常可使用简单的合成方法以高收率制备，并且在反应伙伴中有广阔的应用范围，与迄今报道的化学计量方法不同，该合成方法不需要任何添加剂或采取任何特殊的预防措施。对照实验支持了机械学观点，即脱羧后催化中间体内的高共轭作用对控制这些反应的立体选择性结果起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201603638
• 作为产物：
  描述：

  2-羟基-1-(4-甲基苯基)乙酮 在 吡啶 、 三光气 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 4-(p-tolyl)-4-vinyl-1,3-dioxolan-2-one
  参考文献：
  名称：

  基于烯丙基胺化/开环策略从氧杂环丁烷合成中型杂环

  摘要：

  中等尺寸环状化合物的构建一直是合成化学的一个重要研究领域。在这项研究中，我们开发了一种串联策略，将烯丙基胺化和氧杂环丁烷开环结合起来合成中等大小的杂环。具体来说， N-芳基氧杂环丁烷-3-胺与两性离子π-烯丙基钯进行烯丙基胺化，然后进行分子内开环，形成中等大小的杂环。值得注意的是，我们能够通过使用不同类型的两性离子 π-烯丙基钯物种以中等至良好的产率合成 7-8 元杂环。

  DOI：

  10.1039/d3cc04355j

文献信息

• Asymmetric Allylic Etherification of Vinylethylene Carbonates with Diols via Pd/B Cooperative Catalysis: A Route to Chiral Hemi-Crown Ethers
  作者：Sardaraz Khan、Hongfang Li、Can Zhao、Xue Wu、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03663

  日期：2019.12.6

  carbonates (VECs) with diols has been developed. By using cooperative catalysts of the chiral palladium complex and triethylborane in mild conditions, the process gave monoetherified and bisetherified polyglycol derivatives with tetrasubstituted stereocenters in high yields with complete regioselectivities and high levels of enantio- and diastereoselectivities.

  已经开发了钯催化碳酸乙烯基亚乙酯（VEC）与二醇的区域和对映选择性烯丙基醚化反应。通过在温和条件下使用手性钯配合物和三乙基硼烷的协同催化剂，该方法可以高产率获得具有四取代立体中心的单醚化和双醚化的聚乙二醇衍生物，具有完全的区域选择性以及高水平的对映和非对映选择性。
• Pd-Catalyzed Decarboxylative Olefination: Stereoselective Synthesis of Polysubstituted Butadienes and Macrocyclic P-glycoprotein Inhibitors
  作者：Bichao Song、Peipei Xie、Yingzi Li、Jiping Hao、Lu Wang、Xiangyang Chen、Zhongliang Xu、Haitian Quan、Liguang Lou、Yuanzhi Xia、K. N. Houk、Weibo Yang

  DOI：10.1021/jacs.0c00078

  日期：2020.6.3

  The efficient and stereoselective synthesis of polysubstituted butadienes, especially the multifunctional butadiene, represents a great challenge in organic synthesis. Herein, we wish to report a distinctive Pd(0) car-bene-initiated decarboxylative olefination approach that enables the direct coupling of diazo esters with vinylethylene carbonates (VECs), vinyl oxazolidinones, or vinyl benzoxazinones

  多取代丁二烯尤其是多功能丁二烯的高效立体选择性合成是有机合成中的一大挑战。在此，我们希望报告一种独特的 Pd(0) 碳烯引发的脱羧烯化方法，该方法能够将重氮酯与乙烯基碳酸亚乙酯 (VEC)、乙烯基恶唑烷酮或乙烯基苯并恶嗪酮直接偶联，以提供醇、胺或苯胺。含有 1,3-二烯，产率中等至高，具有出色的立体选择性。该协议具有操作简单、反应条件温和、底物范围广泛和可扩展性等特点。值得注意的是，分离并表征了一种结构独特的烯丙基 Pd(II) 中间体。DFT 计算和控制实验表明，稀有的 Pd(0) 卡宾中间体可能参与该反应。此外，作为新型构件的多取代丁二烯前所未有地组装成大环化合物，有效抑制了 P-糖蛋白 (P-gp)，并以 190 倍的速度显着逆转了癌细胞的多药耐药性。
• Expedient Dual Co/Organophotoredox Catalyzed Stereoselective Synthesis of All‐Carbon Quaternary Centers
  作者：Àlex Cristòfol、Bart Limburg、Arjan W. Kleij

  DOI：10.1002/anie.202103479

  日期：2021.7.5

  An efficient and attractive Co/organophotoredox dual catalysis protocol has been developed allowing the stereoselective access to a wide variety of syn-configured 1,3-diols featuring quaternary carbon centers. The synthesis of the target molecules is achieved under ambient reaction conditions using modular and accessible reagents, substituted vinyl cyclic carbonates and aldehydes, and in short reaction

  已经开发了一种高效且有吸引力的 Co/有机光氧化还原双催化方案，允许立体选择性地访问各种具有四元碳中心的同构 1,3-二醇。目标分子的合成是在环境反应条件下使用模块化和易接近的试剂、取代的乙烯基环状碳酸酯和醛，在很短的反应时间内完成的。机械控制实验表明，立体选择性可以通过优选的 Zimmerman-Traxler 过渡态合理化，该过渡态包含 Co（烯丙基）物质和活化的醛。因此，这种新开发的工艺扩展了贱金属催化在构建具有挑战性的季碳立体中心中的应用。
• Vinylethylene Carbonates as <i>α,β</i>-Unsaturated Aldehyde Surrogates for Regioselective [3 + 3] Cycloaddition
  作者：Yi Xu、Lu Chen、Yu-wen Yang、Zhiqiang Zhang、Weibo Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02266

  日期：2019.9.6

  operationally simple [3 + 3] cycloaddition of vinylethylene carbonates with triazinanes. Interestingly, we could also use this method for a [3 + 3] oxidative cycloaddition, which allows the facile synthesis of polysubstituted terphenyls under mild conditions. Mechanistic studies suggest that vinylethylene carbonates could generate α,β-unsaturated aldehydes as 3-carbon synthons for cycloaddition via a combination

  在这里，我们报告了一种新颖的逐步加成控制环大小的方法，可通过碳酸三亚乙烯酯与碳酸亚乙烯酯的操作简单的[3 + 3]环加成反应来获得四氢嘧啶。有趣的是，我们也可以将此方法用于[3 + 3]氧化环加成反应，该方法可以在温和条件下轻松合成多取代的三联苯。机理研究表明，碳酸乙烯亚乙酯可通过Pd催化脱羧和β-H消除的组合过程，生成α，β-不饱和醛作为3-碳合成子进行环加成反应。
• Chiral Bidentate Phosphoramidite-Pd Catalyzed Asymmetric Decarboxylative Dipolar Cycloaddition for Multistereogenic Tetrahydrofurans with Cyclic <i>N</i>-Sulfonyl Ketimine Moieties
  作者：Hao-Peng Lv、Xiao-Peng Yang、Bai-Lin Wang、Hao-Di Yang、Xing-Wang Wang、Zheng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01411

  日期：2021.6.18

  An asymmetric [3 + 2] cycloaddition of vinyl ethylenecarbonates (VECs) and (E)-3-arylvinyl substituted benzo[d] isothiazole 1,1-dioxides has been developed using the Pd complex of a bidentate phosphoramidite (Me-BIPAM) as the catalyst, providing a wide variety of chiral multistereogenic vinyltetrahydrofurans in good yields with excellent diastereo- and enantioselectivities (up to >20:1 dr, 99% ee)

  使用二齿亚磷酰胺 (Me-BIPAM) 的 Pd 配合物开发了乙烯基碳酸亚乙酯 (VEC) 和 ( E )-3-芳基乙烯基取代的苯并[ d ] 异噻唑 1,1-二氧化物的不对称 [3 + 2] 环加成反应该催化剂以良好的收率提供多种手性多立体乙烯基四氢呋喃，并具有出色的非对映选择性和对映选择性（高达 >20:1 dr，99% ee）。