cis-1-benzhydryl-3-phenylaziridine-2-carboxylic acid ethyl ester

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-1-benzhydryl-3-phenylaziridine-2-carboxylic acid ethyl ester
• 英文别名: (2R*,3R*)-ethyl 1-benzhydryl-3-phenylaziridine-2-carboxylate；ethyl 1-benzhydryl-3-phenylaziridine-2-carboxylate；ethyl (2R,3R)-1-benzhydryl-3-phenylaziridine-2-carboxylate
• 化学式: C₂₄H₂₃NO₂
• 分子量: 357.452
• InChiKey: GVCVLRPHVNUUTC-PSJAQFSKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  29.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1-benzhydryl-3-phenylaziridine-2-carboxylic acid ethyl ester 在 钯 甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以80%的产率得到乙基D-苯丙氨酸酯
  参考文献：
  名称：

  Catalytic Asymmetric Aziridination with a Chiral VAPOL−Boron Lewis Acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9905187
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 N-亚苄基-N-(二苯甲基)胺 在 [RuCl(OEt2)((1S,2S)-N,N′-bis[o-(diphenylphosphino)-benzylidene]cyclohexane-1,2-diamine)][SbF6] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以24%的产率得到cis-1-benzhydryl-3-phenylaziridine-2-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  高度对映选择性的钌/ PNNP催化的亚胺叠氮化：重氮酸酯络合物中碳转移的证据

  摘要：

  钌/ PNNP络合物将[RuCl（ET 2 O）（PNNP）] Y（Y = PF 6，4 PF 6 ; BF 4，4 BF 4 ;或的SbF 6，4的SbF 6）（10摩尔％）催化的对映选择性用重氮乙酸乙酯（EDA）作为卡宾源（PNNP =（1 S，2 S）-N，N'-双[邻-（二苯基膦基）亚苄基]环己烷-1,2-二胺）亚胺叠氮化。与得到最高的对映体选择性4的SbF 6，其aziridinated Ñ-亚苄基-1,1-二苯基甲胺（图5a），以顺式-乙基1-二苯甲基-3- phenylaziridine -2-羧酸乙酯（顺式- 6A）与93％的ee值在0℃下。据我们所知，这是过渡金属催化的不对称叠氮化中有史以来最高的对映选择性。由于马来酸二乙酯的竞争性形成，氮丙啶的总收率总体中等至低（顺式异构体的分离收率高达33％）（7）。催化剂的范围进行了研究与p -和中号取代亚胺。用13 C和15 N标

  DOI：

  10.1021/om400735p

文献信息

• A Catalytic Synthesis of Aziridines without the Usual Byproducts
  作者：Michael Mayer、Arindam Mazumdar、Zheng Xue

  DOI：10.1055/s-2007-984872

  日期：——

  Complementary to existing routes, the Lewis acid catalyzed reactions of phenyldiazomethane with α-imino esters selectively produce cis-aziridine-2-carboxylates without competitive formation of enamino ester or carbene dimer byproducts.

  与现有路线互补的是，路易斯酸催化的苯基重氮甲烷与α-亚氨酯反应，可选择性地生成顺式氮杂环丁烷-2-羧酸酯，而不产生竞争性的烯亚氨酯或卡宾二聚体副产物。
• Vaulted Biaryls in Catalysis: A Structure-Activity Relationship Guided Tour of the Immanent Domain of the VANOL Ligand
  作者：Yong Guan、Zhensheng Ding、William D. Wulff

  DOI：10.1002/chem.201302451

  日期：2013.11.11

  anion (boroxinate) that is assembled in situ from three equivalents of B(OPh)3 and one of the VANOL ligand by a molecule of substrate. The substrates are bound to the boroxinate by H bonds to oxygen atoms O1–O3. The effects of introducing substituents at each position of the naphthalene core of the VANOL ligand are systematically investigated in an aziridination reaction. Substituents in the 4,4′‐ and

  BOROX 催化剂中的活性位点是一种手性多硼酸阴离子（硼酸），它由三当量的 B(OPh) 3和一个 VANOL 配体通过一分子底物原位组装而成。底物通过与氧原子 O1-O3 的 H 键与硼酸盐结合。在氮丙啶化反应中系统地研究了在 VANOL 配体的萘核的每个位置引入取代基的影响。4,4'-和8,8'-位的取代基对催化剂性能有负面影响，而7-和7'-位的取代基在正向影响最大。
• Scalable Syntheses of the Vaulted Biaryl Ligands VAPOL and VANOL via the Cycloaddition/Electrocyclization Cascade
  作者：Zhensheng Ding、Wynter E. G. Osminski、Hong Ren、William D. Wulff

  DOI：10.1021/op200088b

  日期：2011.9.16

  straightforward, inexpensive, efficient, and amenable to large-scale preparation of the ligands since minimum chromatographic purification is required. The key step in each synthesis is a cycloaddition/electrocyclic ring-opening/electrocyclic ring closure/tautomerization cascade that provides a direct one-step route to the monomers from which each ligand is prepared. Improved phenol coupling protocols

  研发了VANOL和VAPOL配体的合成方法，这些方法简单，便宜，高效，并且由于需要最少的色谱纯化，因此适合大规模制备配体。每个合成过程中的关键步骤是环加成/电环开环/电环闭环/互变异构级联反应，它为制备每种配体的单体提供了直接的一步式路线。开发了提供外消旋配体的改进的苯酚偶联方案。最后，拆分程序的显着改进是减少了化学步骤，并定义了新的结晶方案，从而大大提高了非对映异构体盐分离的简便性和可靠性。
• Direct Access to <i>N</i>-H-Aziridines from Asymmetric Catalytic Aziridination with Borate Catalysts Derived from Vaulted Binaphthol and Vaulted Biphenanthrol Ligands
  作者：Zhenjie Lu、Yu Zhang、William D. Wulff

  DOI：10.1021/ja069371r

  日期：2007.6.6

  The asymmetric catalytic aziridination reaction (AZ reaction) of N-dianisylmethylimines (N-DAM-imines) with ethyl diazoacetate is developed with chiral catalysts prepared from triphenylborate and both the vaulted binaphthol (VANOL) and vaulted biphenanthrol (VAPOL) ligands. Catalysts derived from both ligands were equally effective in terms of asymmetric induction, but the VANOL catalyst was slightly

  N-二茴香基甲基亚胺 (N-DAM-亚胺) 与重氮乙酸乙酯的不对称催化氮丙啶化反应 (AZ 反应) 是使用由硼酸三苯酯和拱形联萘 (VANOL) 和拱形联苯蒽 (VAPOL) 配体制备的手性催化剂开发的。衍生自两种配体的催化剂在不对称诱导方面同样有效，但 VANOL 催化剂稍快。使用 VANOL 催化剂可实现高达 400 次转换，同时仍保持氮丙啶产物中 > 或 = 90% ee。配体可以以 95% 的收率回收而不会损失光学纯度。使用芳基亚胺观察到极好的不对称诱导，尽管观察到烷基取代的亚胺的诱导稍低，但来自所有亚胺底物的氮丙啶的光学纯度可以提高到> 或 = 99% ee，单晶。开发了在酸性条件下对 N-DAM-氮丙啶脱保护的方法，而不会引起酸促进的开环。使用烷基取代的氮丙啶和芳基取代的氮丙啶均可获得优异的 NH-氮丙啶收率。最后，用 Boc、甲苯磺酰基和 Fmoc 基团实现了 NH-氮丙啶的
• Catalytic Asymmetric Aziridination of Benzhydryl Imines and Diazoacetate­ Esters with BOROX Catalysts from 3,3′-Disubstituted VANOL Ligands
  作者：William D. Wulff、Yong Guan、Zhenjie Lu、Xiaopeng Yin、Aliakbar Mohammadlou、Richard J. Staples

  DOI：10.1055/s-0039-1690860

  日期：2020.7

  into boroxinate catalysts that were used to screen the catalytic asymmetric aziridination of benzhydryl imines with ethyl diazoacetate. Each catalyst was screened in the reaction of imines generated from benzaldehyde and cyclohexanecarboxaldehyde and some with 4-nitro- and 4-methoxybenzaldehyde. In addition, the first report of the effect of the ester substituent of the diazoacetate ester on the asymmetric

  这项工作详述了22种新的手性VANOL配体的合成，这些配体在配体的3和3'位上的取代基性质不同。将这些配体掺入硼氧杂环丁烷酸酯催化剂中，该催化剂用于筛选重氮基乙酸乙酯与苯甲基亚胺的催化不对称叠氮化。在由苯甲醛和环己烷甲醛以及一些与4-硝基-和4-甲氧基苯甲醛生成的亚胺的反应中，对每种催化剂进行了筛选。此外，首次报道了重氮乙酸酯的酯取代基对这些叠氮化反应中不对称诱导的影响。还报道了由VANOL衍生的配体产生的硼氧杂环丁酸酯催化剂的第一X射线结构。