2,4,6-trimethylacetophenone imine | 20173-89-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,4,6-trimethylacetophenone imine
• 英文别名: mesityl methyl ketimine；1-mesitylethylideneamine；1-(2,4,6-trimethylphenyl)ethanimine；α-Imino-mesitylethan；Methylmesitylketimin
• CAS: 20173-89-1
• 化学式: C₁₁H₁₅N
• 分子量: 161.247
• InChiKey: LVGCZQZJKBUQOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-trimethylacetophenone imine 在 三氟乙酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2′,4′,6′-三甲基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Aryl Ketones by the Pd-Catalyzed C−H Activation of Arenes and Intermolecular Carbopalladation of Nitriles

  摘要：

  The palladium-catalyzed reaction of simple arenes and nitriles provides good to excellent yields of aryl ketones or the corresponding hindered imines. The addition of a small amount of DMSO increases the yields dramatically. Both intermolecular and intramolecular examples of this process are successful. This novel chemistry is believed to involve palladium-catalyzed C-H activation, followed by carbopalladation of the nitrile.

  DOI：

  10.1021/ja038687l
• 作为产物：
  描述：

  alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 以 氯仿 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,4,6-trimethylacetophenone imine
  参考文献：
  名称：

  乙腈在双齿N，N'-螯合配体稳定的芳基镍络合物上的插入反应

  摘要：

  有机金属配合物在催化二聚/反应中用作单组分前体聚合 的 烯烃 通常必须含有不稳定 配体 可以很容易地被 烯烃。这是激活前体的第一步。一种常用的不稳定配体 是一个 腈。在这里我们举一个镍或镍之间不相容的例子。钯 芳基 债券和 乙腈。中性[MBr（Mes）NN]络合物，其中Mes = 2,4,6-Me 3 C 6 H 2，NN =二氮杂丁二烯 （爸爸），吡啶二胺（PIM）， 2,2'-联吡啶 （比比） 或者 1,10-菲咯啉（phen）得到预期的[M（Mes）（3,5-lut）（NN）] [BF 4 ]化合物和意外的[Ni（Mes）{NH C（Me）（2,4,6-Me 3 C 6 H 2）}（NN）] [BF 4 ]配合物在TlBF 4和3,5-二甲基吡啶 或者 乙腈。导致反应的反应顺序亚胺 配体 必须包括初始插入 腈在σ（Ni–Mes）键上。这些离子络合物在20 bar的压力下仍保持稳定乙烯。

  DOI：

  10.1039/b608352h

文献信息

• Cathodic C–H Trifluoromethylation of Arenes and Heteroarenes Enabled by an in Situ-Generated Triflyltriethylammonium Complex
  作者：Wolfgang Jud、Snjezana Maljuric、C. Oliver Kappe、David Cantillo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02948

  日期：2019.10.4

  While several trifluoromethylation reactions involving the electrochemical generation of CF3 radicals via anodic oxidation have been reported, the alternative cathodic, reductive radical generation has remained elusive. Herein, the first cathodic trifluoromethylation of arenes and heteroarenes is reported. The method is based on the electrochemical reduction of an unstable triflyltriethylammonium complex

  尽管已经报道了一些涉及通过阳极氧化电化学生成CF3自由基的三氟甲基化反应，但替代性的阴极，还原自由基的生成仍然难以捉摸。在此，报道了芳烃和杂芳烃的第一次阴极三氟甲基化。该方法基于电化学还原由廉价的三氟氯甲烷和三乙胺就地生成的不稳定的三氟三乙铵络合物，该络合物产生CF3自由基，这些自由基被芳烃捕获在阴极表面上。
• RING CLEAVAGE REACTIONS OF SUBSTITUTED 2-ISOXAZOLINES BY PENTACARBONYLIRON UNDER ULTRAVIOLET IRRADIATION
  作者：Makoto Nitta、Tomoshige Kobayashi

  DOI：10.1246/cl.1983.51

  日期：1983.1.5

  The photoirradiation of 3,5-disubstituted 2-isoxazolines and Fe(CO)5 in MeOH causes the N–O and C4–C5 bond cleavage to give two fragments of aldehydes and ketones, while that of 2-isoxazolines having no substituent at 5-position gives additional β-hydroxy- and β-methoxyketones.

  3,5-二取代的 2-异恶唑啉和 Fe(CO)5 在 MeOH 中的光照射导致 N-O 和 C4-C5 键断裂产生两个醛和酮片段，而 2-异恶唑啉在 5 -位置产生额外的β-羟基-和β-甲氧基酮。
• Study of the reactivity of organonickel sigma-complexes towards nitriles
  作者：Z. N. Gafurov、I. F. Sakhapov、V. M. Babaev、A. B. Dobrynin、V. A. Kurmaz、K. E. Metlushka、I. Kh. Rizvanov、G. R. Shaikhutdinova、O. G. Sinyashin、D. G. Yakhvarov

  DOI：10.1007/s11172-017-1725-8

  日期：2017.2

  The reactivity of organonickel sigma-complexes of type [NiBr(Ar)(bpy)], where Ar = 2,6-dimethylphenyl (Xyl), 2,4,6-trimethylphenyl (Mes), 2,4,6-triisopropylphenyl (Tipp), 2,4,6-tricyclohexylphenyl (Tchp), bpy = 2,2´-bipyridine, towards nitriles (acetonitrile, propionitrile, chloroacetonitrile, benzonitrile) has been investigated. This reaction leads to imines by formation of new carbon—carbon bond

  [NiBr(Ar)(bpy)] 型有机镍 σ 配合物的反应性，其中 Ar = 2,6-二甲基苯基 (Xyl)、2,4,6-三甲基苯基 (Mes)、2,4,6-三异丙基苯基 ( Tipp), 2,4,6-三环己基苯基 (Tchp), bpy = 2,2´-联吡啶，对腈类（乙腈、丙腈、氯乙腈、苄腈）进行了研究。该反应通过在芳族片段和腈基 C≡N 之间形成新的碳-碳键而产生亚胺。
• A new non-natural chiral auxiliary: design, synthesis, and resolution of 1-mesitylethylamine and its application in the asymmetric aza-Diels–Alder reaction
  作者：Takehiro Kohara、Yukihiko Hashimoto、Rieko Shioya、Kazuhiko Saigo

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00579-0

  日期：1999.12

  1-Mesitylethylamine was designed as a new non-natural chiral auxiliary. Racemic 1-mesitylethylamine could be synthesized in two steps from mesityl cyanide and could be resolved via separation of diastereomeric carbamates derived from (−)-menthyl chloroformate, followed by reduction with DIBAL and acidic hydrolysis. Imines, prepared from enantiopure 1-mesitylethylamine and aromatic aldehydes, reacted

  1-Mesitylethylamine被设计为一种新的非天然手性助剂。外消旋的1-间苯甲基乙胺可以由间苯二酚氰化物分两步合成，并且可以通过分离衍生自（-）-氯甲酸薄荷酯的非对映异构氨基甲酸酯，然后用DIBAL还原和酸性水解来拆分。由对映体纯的1-间苯甲基乙胺和芳族醛制备的亚胺在路易斯酸存在下与Danishefsky的二烯反应，得到具有高非对映选择性的环加成产物4-吡啶酮衍生物。
• Chiral Ligands Based on Binaphthyl Scaffolds for Pd-Catalyzed Enantioselective C–H Activation/Cycloaddition Reactions
  作者：José Manuel González、Xandro Vidal、Manuel Angel Ortuño、José Luis Mascareñas、Moisés Gulías

  DOI：10.1021/jacs.2c09479

  日期：2022.11.30

  which are well-known to favor Pd-promoted C–H activations via concerted metalation–deprotonation mechanisms. We demonstrate that our new ligands enable substantially higher enantioselectivities than MPAAs in the assembly of 2-benzazepines through formal (5 + 2) cycloadditions between homobenzyltriflamides or o-methylbenzyltriflamides and allenes.

  我们报告了使用一类新型配体 (NOBINAc) 使用钯催化剂进行不对称 C-H 活化的第一个例子。这些配体将联萘支架的轴向手性与单 N 保护氨基酸 (MPAA) 的双功能和双齿配位特性相结合，众所周知，MPAA 通过协调的金属化-去质子化机制有利于 Pd 促进的 C-H 活化。我们证明，我们的新配体通过高苄基三氟酰胺或邻甲基苄基三氟酰胺和丙二烯之间的正式 (5 + 2) 环加成反应，在组装 2-苯并氮杂卓时，能够实现比 MPAA 更高的对映选择性。