methyl 2-({(2S)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-phenylpropanoyl}-amino)-acrylate | 79807-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-({(2S)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-phenylpropanoyl}-amino)-acrylate
• 英文别名: methyl Boc-(S)-phenylalanyldehydroalaninate；BocL-L-Phe-ΔAla-OMe；Boc-Phe-ΔAla-OMe；methyl Boc-L-phenylalanyldehydroalaninate；Boc-Gly-ΔAla-OMe；methyl 2-[[(2S)-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-phenylpropanoyl]amino]prop-2-enoate
• CAS: 79807-13-9
• 化学式: C₁₈H₂₄N₂O₅
• 分子量: 348.399
• InChiKey: JUYNJILYNYSGPZ-AWEZNQCLSA-N

物化性质

• 熔点：
  94-96 °C
• 沸点：
  560.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.144±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-({(2S)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-phenylpropanoyl}-amino)-acrylate 在 苯甲醚 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 (S)Phe-ΔAla-OMe*Tos
  参考文献：
  名称：

  脱氢二肽酯的合成及其作为组织蛋白酶C抑制剂的评估

  摘要：

  已经阐述了合成含有C-末端（Z）-脱氢苯丙氨酸和脱氢丙氨酸的脱氢肽的酯的方法。这些酯似乎是组织蛋白酶C的中度或弱抑制剂，其中一些表现出缓慢的结合行为。如分子模型所示，它们相当地结合在酶的表面，并且没有浸入其结合腔中。

  DOI：

  10.1007/s00044-015-1366-0
• 作为产物：
  描述：

  Boc-Phe-Ser-OMe 在 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到methyl 2-({(2S)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-3-phenylpropanoyl}-amino)-acrylate
  参考文献：
  名称：

  Novel stereospecific dehydration of β-hydroxy-α-amino acids using Martin's sulfurane

  摘要：

  The stereospecific dehydration of threo-N-acyl-beta-hydroxy-alpha-amino acid derivatives was performed using Martin's sulfurane to give (Z)-alpha,beta-dehydroaimino acids, while erythro-N-acyl-beta-hydroxy-alpha-amino acid amides were converted to 4,5 transoxazolines using analogous reaction conditions. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)02179-2

文献信息

• Application of dehydroalanine as a building block for the synthesis of selenocysteine-containing peptides
  作者：Kishorkumar M. Reddy、Govindasamy Mugesh

  DOI：10.1039/c8ra09880h

  日期：——

  the interesting redox properties of the selenium atom in peptides and proteins play crucial roles in redox catalysis. However, the chemical synthesis of Sec-containing peptides has been a difficult task. In this paper, we report on a new method for the synthesis of Sec and Sec-containing peptides using dehydroalanine (Dha) as a building block.

  硒代半胱氨酸 (Sec) 是第 21种蛋白质氨基酸，共翻译插入到许多天然蛋白质中。它由双重功能终止密码子 UGA（蛋白石）编码。它是一种氧化还原活性氨基酸，存在于几种参与氧化还原反应的酶的活性位点。这些酶包括三种主要的哺乳动物硒蛋白谷胱甘肽过氧化物酶 (GPx)、硫氧还蛋白还原酶 (TrxR) 和碘甲状腺原氨酸脱碘酶 (Dio)。虽然 Sec 在结构上与其硫类似物半胱氨酸 (Cys) 相似，但较低的 p K a与 Cys 相比，Sec 中的硒醇基团和肽和蛋白质中硒原子的有趣氧化还原特性在氧化还原催化中起着至关重要的作用。然而，含 Sec 肽的化学合成一直是一项艰巨的任务。在本文中，我们报告了一种使用脱氢丙氨酸 (Dha) 作为构建块合成 Sec 和含 Sec 肽的新方法。
• Michael additions to double bonds of esters of <i>N</i>-protected (<i>s</i>)-phenylalanyldehydroalanine (X-(<i>s</i>)-Phe-ΔAla-OMe) and its phosphonic acid counterpart (X-(<i>s</i>)-Phe-ΔAla-PO(OEt)₂)
  作者：Paweł Lenartowicz、Błażej Dziuk、Bartosz Zarychta、Maciej Makowski、Paweł Kafarski

  DOI：10.1080/10426507.2017.1308933

  日期：2017.6.3

  GRAPHICAL ABSTRACT ABSTRACT Electrophilic addition of amines, thiols and bromide to the double bonds of model dehydrodipeptides and dehydrophosphonodipeptide was studied. The double bond in these two classes of peptides reacted similarly and gave the same products. These results indicate that dehydropeptides are very good candidates as substrates for modifications of peptide side-chains.

  图形摘要摘要研究了胺、硫醇和溴化物对模型脱氢二肽和脱氢膦酰二肽的双键的亲电加成。这两类肽中的双键反应相似并产生相同的产物。这些结果表明脱氢肽是作为肽侧链修饰底物的非常好的候选物。
• Access to α,γ-Diamino Diacid Derivatives via Organocatalytic Asymmetric 1,4-Addition of Azlactones and Dehydroalanines
  作者：Junxian Yang、Wangsheng Sun、Zeyuan He、Changjun Yu、Guangjun Bao、Yiping Li、Yuyang Liu、Liang Hong、Rui Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03020

  日期：2018.11.16

  functional-group-tolerant organocatalytic asymmetric 1,4-addition of azlactones and dehydroalanine is disclosed. The reaction is used for the first synthesis of chiral α,γ-diamino diacid derivatives with nonadjacent stereogenic centers in moderate to high yields, with excellent diastereo- and enantioselectivities, under the catalysis of a chiral thiourea catalyst. In addition, the reaction could be conducted

  公开了便利的且具有官能团耐受性的内酯和脱氢丙氨酸的有机催化不对称的1，4-加成。该反应用于在手性硫脲催化剂的催化下，以中等至高收率，具有优异的非对映异构和对映选择性，合成具有不相邻的立体异构中心的手性α，γ-二氨基二酸二酸衍生物。另外，该反应可以以克为单位进行，并且反应的产物可以容易地转化为各种α，γ-二氨基二酸衍生物，α，γ-二氨基二元醇和具有非蛋白氨基酸残基的修饰的肽。
• An efficient synthesis of dehydroamino acids and dehydropeptides from O-Cbz and O-Eoc derivatives of serine and threonine
  作者：Ramapanicker Ramesh、Kavita De、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.094

  日期：2007.10

  simple and efficient method for the synthesis of dehydroamino acids from serine and threonine is reported. Various O-Cbz and O-Eoc derivatives of serine and threonine are prepared using CbzCl and EocCl, respectively, and are subjected to an anti-selective elimination on treatment with K2CO3 in DMF at 65 °C to afford dehydroalanine and dehydroamino butyric acid derivatives, respectively, in excellent yields

  据报道，一种简单有效的从丝氨酸和苏氨酸合成脱氢氨基酸的方法。各种Ò -Cbz和ö丝氨酸-Eoc衍生物和苏氨酸分别使用CbzCl和EocCl，制备，并且经受抗-选择性消除治疗以K 2 CO 3在DMF中在65℃下，得到脱氢丙氨酸和脱氢丁酸酸衍生物，分别具有优异的收率。这些丝氨酸和苏氨酸的碳酸盐衍生物的高稳定性使得它们可以作为受保护的丝氨酸和苏氨酸残基用于正常的肽合成中。通过掺入O -Cbz或O合成的肽-Eoc衍生物在所报道的条件下容易消除，从而以极好的收率得到相应的脱氢肽。反应条件足够温和，不会引起肽中存在的其他立体异构中心的外消旋化。
• Versatile Ru‐Photoredox‐Catalyzed Functionalization of Dehydro‐Amino Acids and Peptides
  作者：Tobias Brandhofer、Olga García Mancheño

  DOI：10.1002/cctc.201900446

  日期：2019.8.21

  A versatile photoredox‐catalyzed synthesis of unnatural amino acids and peptides is presented. Commercially available Ru(bpy)3(PF6)2 was efficiently used as visible light photocatalyst in combination with a broad number of different types of radical precursors in the coupling with several dehydrogenated amino acid residues. This method provides new entries to the mild, selective and direct modification

  提出了一种通用的光氧化还原催化的非天然氨基酸和肽的合成方法。在与几个脱氢氨基酸残基偶合的过程中，将市售的Ru（bpy）3（PF 6）2与多种不同类型的自由基前体组合有效地用作可见光光催化剂。该方法为简单和复杂的肽样化合物向具有改进或异常特性的新型结构的温和，选择性和直接修饰提供了新的思路。因此，（氟化）烷基卤化物，芳基磺酰氯或各种N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺（NHPI酯）与一系列天然和非天然的α，β-脱氢氨基酸和二肽有效反应。而且，该方法的适用性还通过天然存在的肽硫代链丝菌肽的后期功能化来证明。