氯（2-二环己基膦基2''，6''-二甲氧基-1,1''-联苯）金（I） | 854045-95-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 氯（2-二环己基膦基2''，6''-二甲氧基-1,1''-联苯）金（I）
• 英文名称: SPhosAuCl
• 英文别名: Au(SPhos)Cl；[Au(Cl)(dicyclohexyl(2’,6’-dimethoxy[1,1’-biphenyl]-2-yl)phosphane)]；Dicyclohexyl-[2-(2,6-dimethoxyphenyl)phenyl]phosphane;gold(1+);chloride
• CAS: 854045-95-7
• 化学式: C₂₆H₃₅AuClO₂P
• 分子量: 642.956
• InChiKey: PPKGSOIFMDZUMX-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  263-266°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.83
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  存储条件：密封、干燥、避光、在惰性气体中保存，温度保持在2-8°C。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯（2-二环己基膦基2''，6''-二甲氧基-1,1''-联苯）金（I） 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 反应 49.33h， 生成
  参考文献：
  名称：

  金 (I) 氟代膦配合物的合成、反应性和键合

  摘要：

  具有膦配体的金 (I) 氟化物配合物已由它们各自的碘前体合成。对带有膦和 N-杂环卡宾 (NHCs) 的配合物之间的键合情况进行了量子化学探索，两者都获得了相似的结果。所述的计算19个F NMR化学位移相匹配实验值很好，包括约40ppm的低场位移为相对于NHC络合物的膦配合物，尽管对氟类似的负电荷。研究了高度对水敏感的金 (I) 氟化物配合物的反应性，导致使用三甲基甲硅烷基试剂取代金属。使用 NMR 和 X 射线衍射方法对所研究的化合物进行了表征。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c02959
• 作为产物：
  描述：

  2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 (tetrahydrothiophene)gold(I) chloride 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 以100%的产率得到氯（2-二环己基膦基2''，6''-二甲氧基-1,1''-联苯）金（I）
  参考文献：
  名称：

  金催化：联芳基膦配体是合成二氢异香豆素的关键

  摘要：

  金催化的苯酚合成首次成功用于二氢异香豆素的合成。制备并测试了大量金（i）配合物。仅基于联芳基膦基序的复合物是成功的。

  DOI：

  10.1071/ch13552
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲基-1-戊烯 、 苯基溴乙炔 在 氯（2-二环己基膦基2''，6''-二甲氧基-1,1''-联苯）金（I） 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 0.17h， 以25%的产率得到4-bromo-6-methyl-1-phenylhept-1-yne
  参考文献：
  名称：

  AuI-催化的烯烃的卤代烷基化。

  摘要：

  在阳离子金催化下，烯烃正式插入芳族氯代和溴代炔烃中。该卤代炔基化反应可以分别使用BINAP，三唑并[4,3-b]异喹啉-3-亚烷基配体或SPhos，与环状，双取代的gem和单取代的烯烃一起进行。分离出的产物产率中等至极好，具有完全的非对映选择性和区域选择性。卤素原子键合烯烃的取代度更高的碳。初步实验表明，可以用（S）-BINAP进行环戊烯的对映选择性卤代炔基化，以提供具有中等至良好对映选择性的插入产物。

  DOI：

  10.1002/chem.201905078

文献信息

• Ligand-Effect in Gold(I)-Catalyzed Rautenstrauch Rearrangement: Regio- and Stereoselective Synthesis of Bicyclo[3.2.1]octa-3,6-dienes through Cyclodimerization of 1-Ethynyl-2-propenyl Esters
  作者：Jidong Zhao、Shuang Yang、Xin Xie、Xiangdong Li、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/acs.joc.7b02816

  日期：2018.2.2

  efficient and straightforward route to bicyclo[3.2.1]octa-3,6-dienes with high regio- and stereoselectivity. The formation of the [4 + 3] cycloadducts likely proceeds through the cycloaddition of a gold(I) carbenoid/gold-stabilized allyl cation intermediate with cyclopentadiene arising from Rautenstrauch rearrangement.

  带有空间需求的膦配体（例如t BuXphos ）的Gold（I）配合物催化1-乙炔基-2-丙烯基酯的级联Rautenstrauch重排/ [4 + 3]环加成。该反应提供了具有高区域选择性和立体选择性的有效且直接的途径来制备双环[3.2.1] octa-3,6-二烯。[4 + 3]环加合物的形成可能是通过Rautenstrauch重排产生的金（I）类胡萝卜素/金稳定的烯丙基阳离子中间体与环戊二烯的环加成而进行的。
• Human Serum Albumin-Delivered [Au(PEt₃)]⁺ Is a Potent Inhibitor of T Cell Proliferation
  作者：Tyler C. Dean、Mu Yang、Mingyong Liu、Jason M. Grayson、Anthony W. DeMartino、Cynthia S. Day、Jingyun Lee、Cristina M. Furdui、Ulrich Bierbach

  DOI：10.1021/acsmedchemlett.7b00142

  日期：2017.5.11

  assays, 90 cationic complexes [AuPL] n+ (P = phosphine ligand; L = thiourea derivative or chloride) were studied for their antiproliferative activity in CD8+ T lymphocyte cells. The activity of the compounds correlates with the steric bulk of the phosphine ligands. Thiourea serves as a leaving group that is readily replaced by cysteine thiol (NMR, ESI-MS). Taking advantage of selective thiourea ligand

  使用模块化库格式结合细胞生存力（MTS）和流式细胞术分析，研究了90种阳离子复合物[AuPL] n +（P =膦配体； L =硫脲衍生物或氯化物）在CD8 + T淋巴细胞中的抗增殖活性。化合物的活性与膦配体的空间体积有关。硫脲是一个离去基团，很容易被半胱氨酸巯基取代（NMR，ESI-MS）。利用选择性硫脲配体交换，化合物1和2中的[Au（PEt3）] +和[Au（JohnPhos）] +（JohnPhos = 1,1'-联苯-2-基）二叔丁基膦的片段将其转移至重组人血清白蛋白（rHSA）。PEt3促进了HSA（HSA-1）中Cys34的有效修饰，而使用庞大的JohnPhos作为载体配体会导致血清蛋白被多个金加合物（HSA-2）进行非特异性修饰（Ellman检验，ESI-TOF MS）。HSA-1（而不是HSA-2）以纳摩尔剂量强烈抑制T细胞增殖。讨论了HSA作为递送载体在基于黄金的自身免疫性疾病治疗中的潜在作用。
• Dual Gold Catalysis: σ,π-Propyne Acetylide and Hydroxyl-Bridged Digold Complexes as Easy-To-Prepare and Easy-To-Handle Precatalysts
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Tobias Lauterbach、Pascal Nösel、Mie Højer Vilhelmsen、Matthias Rudolph、Frank Rominger

  DOI：10.1002/chem.201203010

  日期：2013.1.14

  series of dinuclear gold σ,π‐propyne acetylide complexes were prepared and tested for their catalytic ability in dual gold catalysis that was based on the reaction of an electrophilic π‐complex of gold with a gold acetylide. The air‐stable and storable catalysts can be isolated as silver‐free catalysts in their activated form. These dual catalysts allow a fast initiation phase for the dual catalytic cycles

  制备了一系列双核金σ，π-丙炔乙炔化物络合物，并基于金的亲电π-络合物与乙炔金的反应，测试了其在双重金催化中的催化能力。可以将空气稳定和可储存的催化剂分离为活化形式的无银催化剂。这些双重催化剂允许双重催化循环的快速引发阶段，而无需额外的用于形成乙炔化物的添加剂。由于丙炔可作为一次性配体使用，因此不会产生任何痕量的前催化剂。基于快速引发过程，这些催化剂的副产物减至最少，反应速率更高。使用一系列测试反应来证明这些催化剂的一般适用性。较低的催化剂负载量，更快的反应速率和更好的选择性，
• Gold-Catalyzed Formal [3 + 2] Cycloaddition of Ynamides with 4,5-Dihydro-1,2,4-oxadiazoles: Synthesis of Functionalized 4-Aminoimidazoles
  作者：Wei Xu、Gaonan Wang、Ning Sun、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01469

  日期：2017.6.16

  A gold-catalyzed formal [3 + 2] cycloaddition of ynamides with 4,5-dihydro-1,2,4-oxadiazoles has been developed. The reaction provides a concise and regioselective access to highly functionalized 4-aminoimidazoles likely via the formation of an α-imino gold carbene intermediate followed by cyclization. 4,5-Dihydro-1,2,4-oxadiazole was found to act as an efficient N-iminonitrene equivalent in these

  已经开发了金催化的酰胺与4,5-二氢-1,2,4-恶二唑的正式[3 + 2]环加成反应。该反应可能通过形成α-亚氨基金卡宾中间体然后环化而提供对高度官能化的4-氨基咪唑的简洁和区域选择性的途径。发现在这些反应中4，5-二氢-1，2，4-恶二唑可作为有效的N-亚氨基亚硝基当量。
• Gold-Catalyzed Cyclization of Furan-Ynes bearing a Propargyl Carbonate Group: Intramolecular Diels-Alder Reaction with In Situ Generated Allenes
  作者：Ning Sun、Xin Xie、Haoyi Chen、Yuanhong Liu

  DOI：10.1002/chem.201603055

  日期：2016.9.26

  moiety results in the formation of a series of polycyclic aromatic ring systems. The reactions can be rationalized through a tandem gold‐catalyzed 3,3‐rearrangement of the propargyl carboxylate moiety in furan‐yne substrates to form an allenic intermediate, which is followed by an intramolecular Diels–Alder reaction of furan and subsequent ring‐opening of the oxa‐bridged cycloadduct. It was found that

  金与碳酸炔丙基酯或酯部分催化的各种呋喃炔环化反应，形成了一系列多环芳环系统。可以通过在呋喃-炔底物中串联金催化的炔丙基羧酸酯部分的3,3重排以形成烯丙基中间体，使之合理化，然后进行呋喃的分子内Diels-Alder反应，随后对呋喃进行开环反应。氧杂桥环加合物。发现金催化剂上膦配体的空间和电子性质对反应结果有显着影响。在1,5-呋喃-炔的情况下，发生环加合物中的氧杂桥裂解并伴随R 1基团的1,2-迁移，从而生成蒽1（2 H）-带有一个四级碳原子中心的 对于1,4-呋喃炔，对环加合物进行了轻松的芳构化反应，得到9-氧化的蒽衍生物。